晶瑩透明、硬度第一的金剛石,特別惹人喜愛。經(jīng)工匠琢磨成鉆石,更是世間奇珍異寶,人類雖然在五千年前就從自然界獲取了金剛石,但一直不知道它是由什么元素構(gòu)成的。直到1704年,英國科學(xué)家牛頓才證明了金剛石具有可燃性。以后又經(jīng)法國科學(xué)家拉瓦錫(1792年)、英國科學(xué)家騰南脫(1797年),用實驗證明了金剛石和石墨是碳的同素異形體,這才弄清楚金剛石是由純凈的碳組成的。1799年,法國化學(xué)家摩爾沃把一顆金剛石轉(zhuǎn)變?yōu)槭。這激發(fā)了人們的逆向思維,能不能把石墨轉(zhuǎn)化成金剛石呢?自此以后,人們對于怎樣把石墨轉(zhuǎn)化為金剛石,表現(xiàn)了極大的興趣。
誰能獲得這致人巨富的“點石成金”之術(shù)呢?
莫瓦桑利用自己發(fā)明的高溫電爐制取了碳化硅和碳化鈣,這促使他向極富誘惑力的“點石成金”術(shù)躍躍一試,他先試驗制取氟碳化合物,再除去氟制取金剛石。沒有成功,后來他設(shè)想利用他的高溫電爐,把鐵化成鐵水,再把碳投入熔融的鐵水中,然后把滲有碳的熔融鐵倒人冷水中,借助鐵的急劇冷卻收縮時所產(chǎn)生的壓力,迫使內(nèi)中的碳原子能有序地排列成正四面體的大晶體。最后用稀酸溶去鐵,就可拿到金剛石晶體。這個設(shè)想在當(dāng)時看來,既科學(xué)又美妙。促使他和他的助手一次又一次的按這個構(gòu)想方案做試驗。1893年2月6日,他終于看到了他夢寐以求的“希望之星”。當(dāng)他和助手用酸溶去鐵后,在石墨殘留物中,竟有一顆0.7mm的晶體閃閃發(fā)光!經(jīng)檢測這顆晶體真是金剛石。人們象贊譽世界上前5名鉆石一樣,也把這顆金剛石譽為“攝政王”。
“人造金剛石成功了!”欣喜若狂的莫瓦桑一再向報界宣傳他的重大科研成果。這使本來因研制氟和高溫電爐而著名的莫瓦桑,更加名噪一時。
1906年評選諾貝爾化學(xué)獎時,極富盛名的莫瓦桑成了候選人。而另一個候選人便是以發(fā)現(xiàn)元素同期律,并排布元素周期表,預(yù)言與指導(dǎo)發(fā)現(xiàn)新元素的俄羅斯科學(xué)家門捷列夫。當(dāng)時瑞典科學(xué)院化學(xué)分部投票表決時,10名委員中有5名投莫瓦桑的票,4票贊成門捷列夫, l票棄權(quán)。結(jié)果草瓦桑以一票的優(yōu)勢而獲獎。雖然,莫氏確有重大科研成果,但是,相對于做出時代里程碑式貢獻的門捷列夫來說,一為個別的,一為全局性的;一為重大成果,一為恩格斯所贊譽的“完成了科學(xué)上的一個勛業(yè),這個勛業(yè)可以和勒維烈計算尚未知道的行星海王星的軌道的勛業(yè)相媲美!碑(dāng)年的諾貝爾化學(xué)獎頒發(fā)給門捷列夫,應(yīng)是歷史的必然!可是卻給予了名噪歐洲的莫瓦桑。1907年門捷列夫和莫瓦桑都相繼逝世了?墒情T捷列夫卻失掉了再被評選的可能,這不能不說諾貝爾頒獎歷史上的一大遺憾!
話又得說回來。1906年瑞典諾貝爾基金會宣布,把相當(dāng)于10萬法郎的獎金授給莫瓦桑,是“為了表彰他在制備元素氟方面所做出的杰出貢獻,表彰他發(fā)明了莫氏電爐,”證書上只字未提人造金剛石的事,但莫瓦桑在領(lǐng)獎致答詞時,卻一再強調(diào)他合成人造金剛石的創(chuàng)舉。
成功的科學(xué)實驗的第一特征是可重現(xiàn)性。
然而,莫瓦!俺晒Α钡娜嗽旖饎偸囼,卻只做了一次,他本人再也沒做第二次,卻浸沉在“成功“的盛名之中.
由于金剛石具有巨大的商業(yè)利潤和工業(yè)價值,不少的公司、企業(yè)集團紛紛組織科學(xué)家重復(fù)莫氏的合成金剛石試驗,希望把科研成果轉(zhuǎn)化為工業(yè)生產(chǎn),但卻沒有一個成功。這就迫使一些人直接登門找莫瓦桑遺孀了解莫氏的試驗情況。經(jīng)查明,那次成功的人造金剛石試驗,是由于莫氏生前的助手對反復(fù)無休止的試驗感到厭煩,但又無法勸阻他不再做了,迫于無奈便悄悄的把實驗室中的一顆天然金剛石混跡到實驗中去,這便是那顆被譽為“攝政王”的真面目了。到頭來,莫瓦桑的人造金剛石,仍然是“希望之星”,對這件事,當(dāng)然不能說莫氏有意作偽騙人,但是,莫氏沒有重復(fù)地做出成功的第二次、第三次實驗,卻律津樂道,陶醉于盛名,卻不能不說是科學(xué)家不應(yīng)有的過失。
實事求是地說,在那個時代,人造金剛石只能是“希望之星”。
從基礎(chǔ)理論方面來說,對于現(xiàn)今高中化學(xué) 課本上所闡明的金剛石的正四面體晶體結(jié)構(gòu),和石墨的層狀結(jié)構(gòu),是19l0~l920年間由于發(fā)展了X射線衍射技術(shù)后才有所認識的。使石墨轉(zhuǎn)變?yōu)榻饎偸,不單純是用外力縮短石墨層與層之間的距離,使六角形碳環(huán)轉(zhuǎn)變?yōu)檎拿骟w晶格。實際上還包含許多復(fù)雜因素;瘜W(xué)家首要考慮的是熱力學(xué)問題。借助熱力學(xué)可判斷石墨-金剛石轉(zhuǎn)變過程中的方向和限度。可知在常溫298K,要實現(xiàn)石墨轉(zhuǎn)化為金剛石,需13000大氣壓以上。如果升高溫度,如在1200K,要實現(xiàn)轉(zhuǎn)化,需40000大氣壓以上。于是可知莫瓦桑的試驗,雖然提供了高溫,而用鐵水急劇冷卻收縮所獲得的壓力,頂多只有幾千個大氣壓,怎么可能實現(xiàn)轉(zhuǎn)化呢?
熱力學(xué)只能判斷反應(yīng)進行的可能性,要使可能性變?yōu)楝F(xiàn)實性,化學(xué)家還需考慮動力學(xué)問題。如在室溫和40萬個大氣壓下,石墨的轉(zhuǎn)化速度緩慢到難以察覺。因此速度也是一個問題。而增壓是降低反應(yīng)速度的,高溫自然是提高反應(yīng)速度的。
綜合起來看,由熱力學(xué)來看,高溫不利于金剛石的熱力學(xué)穩(wěn)定性,要使金剛石在高溫下仍具有熱力學(xué)穩(wěn)定性,必須相應(yīng)地高壓。而從動力學(xué)來看,力求高溫才有利于反應(yīng)速度,高壓反而減速。因此,尋求適宜的轉(zhuǎn)化條件,應(yīng)是兼顧二者,使高溫與高壓匹配。此外還需特定的溶劑,使石墨晶格中的碳原子先溶解,然后在變更外界條件下,再使碳原子從溶劑中析出結(jié)晶形成正四面體晶格。已經(jīng)知道硫化亞鐵、鐵以及一些過渡金屬可做溶劑。
從實驗條件方面來說,必須提供能夠產(chǎn)生高壓的裝置和耐高溫、耐高壓的設(shè)備。1946年,諾貝爾獎頒給美國科學(xué)家布里奇曼教授,原因是他發(fā)明了達到極高壓力的裝置,以及在高壓物理領(lǐng)域內(nèi)所作出的一些重要發(fā)現(xiàn)。至此,人造金剛石才具備了可能性。
1955年,美國科學(xué)家霍爾等在1650℃和95000個大氣壓下,合成了金剛石。并在類似的條件下重復(fù)多次亦獲成功,產(chǎn)品經(jīng)各種物理的、化學(xué)的檢測,確證為金剛石。這是人類歷史上第一次合成人造金剛石成功,然而,這已是莫瓦桑宣稱“成功”的62年以后,莫氏逝世近半個世紀以后的事了。
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