1928年12月12日,溫道斯在獲獎(jiǎng)演說(shuō)中敘述了他在固醇領(lǐng)域的研究。他將固醇定義為分布于動(dòng)物界和植物界,但在細(xì)菌中未發(fā)現(xiàn)的不含氮大分子醇類。膽固醇最早是從膽結(jié)石中提煉出來(lái)的,它是一種不飽和化合物,在整個(gè)人體中都存在,分子中包含27個(gè)碳原子、46個(gè)氫原子、1個(gè)氧原子。它在自然界中都有被發(fā)現(xiàn),它的單一醇類,在某種程度上,能夠酯化為不同的脂肪酸。雖然它大量集中在腦部,但在人類血清中發(fā)現(xiàn)的含量展現(xiàn)出很大的不同。高含量的膽固醇會(huì)富集在肝中并造成損害,溫道斯根據(jù)那個(gè)時(shí)代的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)相信,膽固醇含量中等或偏高的飲食與動(dòng)脈硬化有一定聯(lián)系。
溫道斯做過(guò)廣泛研究的另一種重要固醇是麥角固醇,它發(fā)現(xiàn)于酵母和其他真菌中。麥角固醇分子由27個(gè)碳、42個(gè)氫、1個(gè)氧構(gòu)成。它有三個(gè)雙鍵,而膽固醇中只有一個(gè)。
溫道斯與好友威蘭的工作通過(guò)一種雙氫固醇——糞酯醇有了聯(lián)系。它可以自然產(chǎn)生,但不能通過(guò)膽固醇的氫化來(lái)合成。在實(shí)驗(yàn)室中,溫道斯用鹽酸初治使膽固醇轉(zhuǎn)化為糞酯醇。以糞酯醇為初始材料,溫道斯用吸收氧化劑的方法將其轉(zhuǎn)化為膽烷酸。一般的膽酸源于膽烷酸。威蘭將膽烷酸與固醇聯(lián)系起來(lái)。
溫道斯之后證明了類固醇與維生素D的關(guān)系。他用波長(zhǎng)248nm到313nm的紫外線照射麥角固醇得到了維生素D。溫道斯還探索了照射的條件。他發(fā)現(xiàn)反應(yīng)可在極低的溫度下發(fā)生,但若照射時(shí)間太長(zhǎng),維生素D會(huì)被破壞。他希圖用純化學(xué)方法將麥角固醇轉(zhuǎn)化為維生素D,但沒(méi)有成功。
溫道斯繼續(xù)改進(jìn)實(shí)驗(yàn),從而定量的證明了麥角固醇與維生素D有著相同的實(shí)驗(yàn)式。為了區(qū)分是聚合還是異構(gòu)化,他做了分子量的研究,確定了這兩個(gè)化合物的分子量在誤差范圍內(nèi)相等。
接下來(lái)溫道斯考察了類固醇中的醇加上一個(gè)雙鍵異構(gòu)化為維生素D內(nèi)酮基的可能性。這可能是在紫外照射時(shí)發(fā)生的。仔細(xì)的實(shí)驗(yàn)證明羥基并不會(huì)在照射中分解,所以醇并不會(huì)變成酮基。他對(duì)只用單一方法并不滿意,多次以合成法制備酮,發(fā)現(xiàn)它并不能成為活性的維生素。
另一種可能性是雙鍵被異構(gòu)化至另一位置。溫道斯用定量實(shí)驗(yàn)證明雙鍵數(shù)量在麥角固醇與維生素D中并無(wú)不同,證明異構(gòu)化是雙鍵移位或者立體結(jié)構(gòu)重整的作用。
本文來(lái)自:逍遙右腦記憶 http://www.yy-art.cn/chuzhong/967514.html
相關(guān)閱讀:中考化學(xué)答題技巧及例題分析