一、pH的使用及計(jì)算中的幾個(gè)誤區(qū)

　�。�1）pH＝7的溶液不一定呈中性。只有在常溫下pH＝7的溶液才呈中性，當(dāng)在100℃時(shí)，水的離子積常數(shù)為1×1012，此時(shí)pH＝6的溶液為中性溶液，pH＞6時(shí)為堿性溶液，pH＜6時(shí)為酸性溶液。

　�。�2）使用pH試紙時(shí)，若先用蒸餾水潤濕，則測量結(jié)果不一定偏小。因?yàn)橄喈?dāng)于將待測液稀釋了，若待測液為堿性溶液，則所測結(jié)果偏��；若待測液為酸性溶液，則所測結(jié)果偏大；若待測液為中性溶液，則所測結(jié)果沒有誤差。

　�。�3）水的離子積常數(shù)表達(dá)式KW＝c(H+)?c(OH－)中H+和OH－不一定是水電離出來的。c(H+)和c(OH－)均指溶液中的總濃度。任何水溶液中都存在這一關(guān)系，因此在酸溶液中酸本身電離出的H+會(huì)抑制水的電離，而在堿溶液中，堿本身電離出的OH－也會(huì)抑制水的電離。而在含有弱酸根離子或弱堿陽離子的溶液中水的電離會(huì)受到促進(jìn)，因?yàn)槿跛岣�離子或弱堿陽離子分別易和水電離出來的H+和OH－生成弱酸或弱堿。

　　二、pH的計(jì)算

　�。�1）強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液要注意酸或堿的元數(shù)

　　如物質(zhì)的量濃度為c mol/L的HnA溶液，c(H+)＝nc mol/L，pH＝－lg{c(H+)}＝－lg(nc)。

　�。�2）強(qiáng)酸與強(qiáng)堿混合要先判斷過量情況

　　若堿過量，一定要將c(OH－)通過KW＝1×10－14換算成c(H+)，還要看看是不是在通常狀況下。

　　（3）溶液稀釋后pH的計(jì)算：

　�、賹τ趶�(qiáng)酸（或強(qiáng)堿）溶液，每稀釋10倍，pH增大（或減�。┮粋�(gè)單位，但無論稀釋多少倍，pH都不可能等于7，只能接近7。

　�、趯τ趐H相同的強(qiáng)酸和弱酸（或強(qiáng)堿和弱堿）溶液稀釋相同的倍數(shù)，強(qiáng)酸（或強(qiáng)堿）溶液的pH變化幅度大。

　�。�4）兩強(qiáng)酸或兩強(qiáng)堿等體積混合后pH的計(jì)算：

　�、賰蓮�(qiáng)酸溶液等體積混合后pH等于混合前溶液pH小的加0.3。如pH＝3和pH＝5的兩種鹽酸等體積混合后，pH＝3.3。

　　②兩強(qiáng)堿溶液等體積混合后pH等于混合前溶液pH大的減0.3。如pH＝9和pH＝11的兩種燒堿溶液等體積混合后，pH＝10.7。

　　注意：不論是溶液的稀釋還是混合，在計(jì)算pH之前一定要首先判斷溶液的酸堿性，若為酸性先求c(H+)再求pH，若為減性溶液先求溶液中的c(OH－)，然后再通過KW＝1×10－14換算成c(H+)，最后求pH。

　　三、酸堿等體積混合后溶液酸堿性的判斷

　�。�1）強(qiáng)酸與強(qiáng)堿混合看pH之和，若等于14，混合后pH＝7；若大于14，混合后pH＞7；若小于14，混合后pH＜7。

　�。�2）若pH之和等于14，混合后看酸堿的強(qiáng)弱，強(qiáng)酸與強(qiáng)堿混合后pH＝7；強(qiáng)酸和弱堿混合后pH＞7；弱酸和強(qiáng)堿混合后pH＜7。

　　四、例題分析

　　【例題1】某溫度下，相同pH值的鹽酸和醋酸溶液分別加水稀釋，pH值隨溶液體積變化的曲線如右圖所示。據(jù)圖判斷正確的是中學(xué)學(xué)科網(wǎng)

　　A. Ⅱ?yàn)辂}酸稀釋時(shí)pH值變化曲線中學(xué)學(xué)科網(wǎng)

　　B. b點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性比c點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性強(qiáng)

　　C. a點(diǎn)Kw的數(shù)值比c點(diǎn)Kw的數(shù)值大

　　D. b點(diǎn)酸的總濃度大于a點(diǎn)酸的總濃度

　　解析：醋酸在稀釋時(shí)會(huì)繼續(xù)電離，則在稀釋相同體積的過程中醋酸中的c(H+)大、pH小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；隨著稀釋體積的增大，醋酸電離程度雖增大，但離子濃度在減小，B項(xiàng)正確；溫度一定，任何稀的水溶液中的Kw都是一定值，C項(xiàng)錯(cuò)誤；由于醋酸是弱酸，要使鹽酸和醋酸溶液pH值相同，醋酸的濃度比鹽酸大得多，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

　　答案：B

　　【例題2】在常溫下，把pH＝10的NaOH溶液加水稀釋至體積為原來的104倍，稀釋后溶液的pH是

　　A．14 B．7　　　　　　　　　　　 C．6 D．都有可能

　　解析：因?yàn)閜H＝10的NaOH溶液中，c(H+)＝10－10，根據(jù)水的離子積常數(shù)得c(OH－)＝ ＝10－4，加水稀釋后，由NaOH電離出來的c(OH－)＝ ＝ 10－8，設(shè)溶液中由水電離出來的c(H+)＝c(OH－)＝x，根據(jù)水的離子積常數(shù)得： x (10－8 + x) ＝ 10－14，解得：x ≈ 9.5×10－8，即c(H+) ≈ 9.5×10－8，所以pH＝－lg(9.5×10－8)≈7.

　　答案：B

　　【例題3】在常溫下，將體積相同，濃度都是0.1 mol/L的NaOH溶液、氨水，分別加水稀釋m倍、n倍，溶液的pH都變成9，那么m與n的關(guān)系為

　　A．4m＝n B．m＝n C．m＜n D．m＞n

　　解析：若稀釋相同倍數(shù)，稀釋后NaOH溶液和氨水的物質(zhì)的量濃度相等，NaOH溶液的pH大，要使pH相同，即都變成9，則NaOH溶液稀釋的倍數(shù)就應(yīng)大一些，故選項(xiàng)D正確。

　　答案：D

　　點(diǎn)撥：①對于pH＝a的強(qiáng)酸溶液稀釋時(shí)，體積每增大10n倍，pH就增大n個(gè)單位，即pH＝a + n；對于pH＝a的弱酸溶液來說，體積每增大10n倍，pH增大不足n個(gè)單位，即pH＜a + n；無論怎樣稀釋，酸溶液的pH不能等于或大于7，只能趨近于7。這是因?yàn)楫?dāng)pH接近6的時(shí)候，再加水稀釋，由水提供的H+ 離子就不能再忽略。

　�、趯τ趐H＝b的強(qiáng)堿溶液稀釋時(shí)，體積每增大10n倍，pH就減小n個(gè)單位，即pH＝b－n；對于pH＝b的弱堿溶液來說，體積每增大10n倍，pH減小不足n個(gè)單位，即pH＞b－n；無論怎樣稀釋，堿溶液的pH不能等于或小于7，只能趨近于7。這是因?yàn)楫?dāng)pH接近8的時(shí)候，再加水稀釋，由水提供的OH－離子就不能再忽略。

　　五、練習(xí)

　　【練習(xí)1】對于常溫下pH＝1的硝酸溶液，下列敘述正確的是

　　A.該溶液1 mL稀釋至100 mL后，pH等于3

　　B.向該溶液中加入等體積、pH為13的氫氧化鋇溶液恰好完全中和

　　C.該溶液中硝酸電離出的c(H+)與水電離出的c(H+)之比為10－12

　　D.該溶液中水電離出的c(H+)是pH為3的硝酸中水電離出的c(H+)的100倍

　　解析：硝酸為強(qiáng)電解質(zhì)，完全電離，故稀釋100倍后c(H+)的濃度為原溶液的1/100，pH由1變?yōu)?，A選項(xiàng)正確；硝酸中的c(H+)＝0.1mol/L，pH為13的氫氧化鋇溶液，c(OH－)＝0.1mol/L，當(dāng)二者等體混合時(shí)n(H+)＝n(OH－)即二者恰好完全中和，B選項(xiàng)正確；硝酸電離的c(H+)＝0.1mol/L，則水電離的c(H+)＝10－13mol/L，二者之比為1012，C選項(xiàng)錯(cuò)誤；pH為3的硝酸中水電離的c(H+)＝10－11mol/L，故D選項(xiàng)中二者之比為10－13: 10－11＝10－2，D選項(xiàng)錯(cuò)誤。

　　答案：A、B

　　點(diǎn)撥：酸堿溶液加水稀釋，溶液的pH肯定發(fā)生變化，因?yàn)橄♂尯骳(H+)、c(OH－)濃度發(fā)生變化，一般規(guī)律是酸稀釋后pH變大，堿稀釋后pH變小。但有一個(gè)限度，酸溶液再稀釋，也不可能變成堿溶液，堿溶液再稀釋，也不可能變成酸溶液，即以pH＝7為限，不可逾越這個(gè)界限。例如c(H+)＝10－5的鹽酸1 mL，加水稀釋至1000 mL，pH接近7。

　　對于pH相同的鹽酸（強(qiáng)酸）、醋酸（弱酸）兩種溶液，當(dāng)稀釋相同倍數(shù)時(shí)，由于鹽酸中無電離平衡，醋酸中存在電離平衡，同樣稀釋，其c(H+)變化不一致，因而pH得改變也不一樣，即鹽酸變化快而醋酸變化比較遲緩。可用右圖來說明：

　　從圖中可以看出：

　�。�1）強(qiáng)酸比弱酸的pH改變快；

　�。�2）當(dāng)稀釋同樣倍數(shù)時(shí)，鹽酸比例變化大于醋酸；

　　（3）當(dāng)稀釋至pH相同時(shí)，弱酸稀釋的倍數(shù)大。

　　來源：新東方

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