名師指點(diǎn):高考化學(xué)16條優(yōu)先原理

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  中學(xué)化學(xué)中的16條優(yōu)先原理
  
  1?優(yōu)先放電原理 
  
  電解電解質(zhì)水溶液時(shí),陽(yáng)極放電順序?yàn)?活潑金屬陽(yáng)極(Au、Pt 除外)>S2->I-> Br->Cl->OH-> 含氧酸根離子和F-。
  
  即位于前邊的還原性強(qiáng)的微粒優(yōu)先失去電子。只要有水,含氧酸根離子和F-就不能失去電子。
  
  陰極:Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+
  
    即位于前邊的氧化性強(qiáng)的微粒優(yōu)先得到電子。只要有水,一般H后面的離子不能得到電子。 
  
  例l?用鉑電極電解含物質(zhì)的量濃度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合溶液時(shí),優(yōu)先在陰極上還原的是( )。 
  
  A?Cu2+        B.Fe2+  C?Fe3+        D.H+ (選C) 
  
  2.優(yōu)先氧化原理 
  
  若某一溶液中同時(shí)含有多種還原性物質(zhì),則加入一種氧化劑時(shí),優(yōu)先氧化還原性強(qiáng)的物質(zhì)。
  
  例2?向l00ml含0.005moI/LKI和0.005mol/LKBr的混合溶液中通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下的Cl256m1,生成物為(    )。
  
  A.KCl和Br2 B.KCl和I2    C..KCl和Br2 、I2       D.Br2 
  
  解:因?yàn)檫原性I->Br-,所以優(yōu)先氧化I-,nI-=0.005* 0.l=0.00 5mol,nCl2=56/22400 =0.00025mol,由2I-+Cl2 =I2 +2Cl- 知I-和Cl2剛好反應(yīng)完。Br-末反應(yīng),選B。  
  
  3.優(yōu)先還原原理 
  
  若某一溶液中同時(shí)含有多種氧化性物質(zhì),則加入一種還原劑時(shí),優(yōu)先還原氧化性強(qiáng)的物質(zhì)。
  
  例3?在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.0lmol的酸性混合溶液中加入0.01mol鐵粉,經(jīng)攪拌后發(fā)生的變化應(yīng)是( )。
  
  A.鐵溶解;析出0.01molAg和0.005molCu B. 鐵溶解,析出0.0lmolAg并放出H2 
  
  C.鐵溶解,析出0.01molAg,溶液中不再有Fe3+ D.鐵溶解,析出0.0lmolAg,溶液中不再有Cu2+。
  
  解:因?yàn)檠趸訟g+>Fe3+>Cu2+>H+,所以先發(fā)生:   2Ag+ + Fe = 2Ag + Fe2+ 再發(fā)生:2Fe3+ 十 Fe = 3Fe2+  0.01m01 0.005m0l 0.01m01 0.005m01 0.01m01 
  
  故選C。 
  
  4?優(yōu)先沉淀原理 
  
  若某一溶液中同時(shí)存在幾種能與所加試劑形成沉淀的離子,則溶解度(嚴(yán)格講應(yīng)為溶度積)小的物質(zhì)優(yōu)先沉淀。 
  
  例4?向KCl、NaBr、KI混合溶液中逐漸加入AgNO3溶液時(shí),先析出AgI,其次為AgBr,最后為AgCl。 
  
  5?優(yōu)先吸附原理 
  
  任何固體都有吸附氣體和液體的特性。但不同的固體物質(zhì)對(duì)不同的氣體或液體吸附能力不同,吸附能力大者優(yōu)先吸附。 
  
  例5?將活性炭粉末投入到NO2和O2的混合氣體中,活性炭會(huì)優(yōu)先吸附NO2,而留下O2,因?yàn)榛钚蕴繉?duì)有色氣體和有色物質(zhì)吸附能力很強(qiáng),制糖工業(yè)中常用活性炭使糖漿脫色。 
  
  又如金屬鈀(Pd)對(duì)H2的吸附能力就很強(qiáng),常溫下1體積鈀能吸收700體積以上的H2。  
  
  6?優(yōu)先吸收原理 
  
  用干燥劑干燥氣體或用液體凈化氣體時(shí),優(yōu)先吸收溶解度大的氣體或易被吸收的氣體。 
  
  例6.實(shí)驗(yàn)室制Cl2時(shí),Cl2中;煊猩倭縃Cl,為除去HCl,常把Cl2和HCl的混合氣體通入飽和食鹽水,因?yàn)镠CI在水中溶解度大,所以優(yōu)先被吸收,Cl2只有少量損耗。  
  
     又如實(shí)驗(yàn)室制得的乙酸乙醋蒸氣中;煊猩倭恳宜岷鸵掖,將混合氣體通入到飽和Na2CO3溶液中,乙酸和乙醇優(yōu)先被吸收。 
  
  7?優(yōu)先中和原理 
  
  若某一溶液中同時(shí)含有幾種酸性物質(zhì)(或堿性物質(zhì)),當(dāng)加入一種堿(或酸)時(shí),酸性(或堿性)強(qiáng)的物質(zhì)優(yōu)先被中和。 
  
  例7.給NaOH、Na2CO3的混合溶液中加入鹽酸時(shí),先發(fā)生:NaOH十HCl=NaCl十H2O再發(fā)生:Na2CO3十HCI=NaHCO3 十NaCl 最后發(fā)生:NaHCO3+HCl=NaCl十CO2十H2O     化學(xué)上常利用此原理和酚酞、甲基橙雙指示劑測(cè)定燒堿的純度。當(dāng)?shù)谝缓偷诙䝼(gè)反應(yīng)完成時(shí)酚酞變色,第三個(gè)反應(yīng)完成時(shí)甲基橙變色。 
  
  8.優(yōu)先排布原理 
  
  在多電子原子里,電子的能量不相同。離核愈近,能量愈低。電子排布時(shí),優(yōu)先排布在能量較低的軌道上,待能量低的軌道排滿之后,再依次排布到能量較高的軌道上去。 
  
  例8?20號(hào)元素鈣的電子排布:   (I)電子排布式:20Ca 1s22s22p63s23p64s2  (2)軌道表示式: 
  
  9.優(yōu)先揮發(fā)原理 
  
  當(dāng)蒸發(fā)沸點(diǎn)不同的物質(zhì)的混合物時(shí):低沸點(diǎn)的物質(zhì)優(yōu)先揮發(fā)(有時(shí)亦可形成共沸物)。 
  
  例9?將100克36%的鹽酸蒸發(fā)掉10克水后關(guān)于鹽酸濃度的敘述正確的是 ( )。 
  
  A?增大 B?變?yōu)?0% C?變小 D. 不變 ? 
  
  解析:因?yàn)镠Cl的沸點(diǎn)比水低,當(dāng)水被蒸發(fā)時(shí),HCl已蒸發(fā)掉了,所以選C。 
  
  再如,石油的分餾,先揮發(fā)出來(lái)的是沸點(diǎn)最低的汽油,其次是煤油、柴油、潤(rùn)滑油等。 
  
  10?優(yōu)先書(shū)寫(xiě)原理 
  
  大多數(shù)有機(jī)反應(yīng)(亦有少數(shù)無(wú)機(jī)反應(yīng)),反應(yīng)物相同,在同一條件下可發(fā)生多個(gè)平行反應(yīng)。但寫(xiě)方程式時(shí),要寫(xiě)主要產(chǎn)物。
  
     例10?這兩個(gè)反應(yīng)除各自溫度下的主要生成物外,產(chǎn)物還有CH3CHO、CH3COOH、SO2、CO、CO2 、C等。 
  
  11?優(yōu)先溶解原理 
  
  若一種試劑加入到含有多種沉淀的混合物中時(shí),溶解度大的物質(zhì)先溶解。 
  
  例11?在AgCl、AgBr、Agl 沉淀的混合物中加入濃氨水,AgCl先溶解,而AgBr、Agl則不溶。因?yàn)锳gCl的溶解度比AgBr、AgI大,AgCl電離出的[Ag+]大,AgCl(固)=Ag+ +Cl-     Ag+ +2NH3?H2O =[ Ag(NH3)2]+ +2H2O同理給AgBr、Agl的混合物中加入Na2S2O3溶液,AgBr溶解。 
  
  12?優(yōu)先結(jié)晶原理 
  
  當(dāng)將含有多種微粒的溶液蒸發(fā)掉一定量溶劑或改變?nèi)芤簻囟?一般為降溫)時(shí),溶解度小或溶解度變化大的物質(zhì)優(yōu)先析出。 
  
  例1?取100克水,配成100C時(shí)KCl飽和溶液,又取50克水加入35.4克NaNO3配成溶液。將這兩種溶液混合后,在l00C時(shí)有晶體析出,試計(jì)算析出的是什么晶體?   (已知100C時(shí)各物質(zhì)的溶解度為:KCI 31g、NaNO3 80g、KNO3 20.9g、NaCl 35.8g) 
  
  解:  KCI  NaNO3  KNO3 NaCl   100C時(shí)150g
  
  水中可溶解各 46.5g 120g 31.35g 53.7g 物質(zhì)溶液中現(xiàn)有31g  35.4g 42?3g 24?3g 
  
  KCl    +   NaNO3=   KNO3    +   NaCl 
  
  74.5 85    101    58.5   31   35.4       x       y 
  
  列式解之x=42.3(g) y=24.3(g)   KNO3優(yōu)先析出。析出量為 
  
  42.3 - 31.35 = 10.95(g) 
  
  此題實(shí)質(zhì)是溶液中存在著K+、Na+、NO3-、Cl-四種離子,可以自由組合成KCl、NaNO3、KNO3、NaCl四種物質(zhì)。
  
  因溫度變化時(shí),KNO3首先達(dá)到過(guò)飽和狀態(tài),所以KNO3優(yōu)先析出。 
  
  13?優(yōu)先操作原理 
  
  (1)裝置安裝:從下到上,從左到右。
  
  (2)加物質(zhì),先固后液。 
  
  (3)制氣體:先驗(yàn)氣密性,再裝藥品(一般)。 
  
  (4)氣體凈化:先洗氣凈化,再干燥。 
  
  (5)制氣結(jié)束:先撤導(dǎo)氣管,再撤燈。 
  
  (6)可燃性氣體:先驗(yàn)純度,再點(diǎn)燃。 
  
 。7)H2還原CuO的實(shí)驗(yàn): 實(shí)驗(yàn)開(kāi)始先通氫,排凈空氣再點(diǎn)燈,實(shí)驗(yàn)結(jié)束先熄燈,試管冷卻再停氫。 
  
  14?優(yōu)先鑒別原理 
  
  鑒別多種物質(zhì)時(shí):先用物理方法(看顏色,觀狀態(tài),聞氣味,觀察溶解性);再用化學(xué)方法:固體物質(zhì)一般先溶解配成溶液,再鑒別;用試紙鑒別氣體要先潤(rùn)濕試紙。
  
  例13?不用任何試劑,也不用焰色反應(yīng),如何鑒別NaNO3、BaCl2、MgSO4、NaOH、FeCl3溶液。 
  
  解析:可先觀察出FeCl3再以FeCl3為試劑鑒別出NaOH,然后以NaOH為試劑鑒別出MgSO4,以MgSO4為試劑鑒別出BaCl2最后余下的是NaNO3 
  
  15?優(yōu)先吸引原理 
  
 、贅O性分子與極性分子間作用力>極性分子和非極性分子間作用力>非極性分子和非極性分子間作用力 
  
 、诨瘜W(xué)鍵>氫鍵>分子間作用力 
  
  ③組成和結(jié)構(gòu)相似的共價(jià)型分子,分子量愈大,分子間作用力愈大。 
  
  16?優(yōu)先考慮原理 
  
  中學(xué)化學(xué)中的許多問(wèn)題是對(duì)立統(tǒng)一的,存在著矛盾的主要方面和次要方面。所以我們考慮問(wèn)題時(shí),不但要全面分析,而且要優(yōu)先考慮主要方面。 
  
  例14?比較物質(zhì)熔沸點(diǎn)時(shí),先考慮晶體類型,再考慮晶體內(nèi)部微粒間的作用力,一般:原子晶體>離子晶體>分子晶體。
  
  例15?比較微粒半徑時(shí),先考慮電子層,再考慮核電荷數(shù)。如O2- 、Cl-、S2-、Br-、I-的半徑從小到大的順序應(yīng)為: 
  
  02-、Cl-、S2-、Br-、I-。

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