2012屆高考化學(xué)有機(jī)化學(xué)專題教案

編輯: 逍遙路 關(guān)鍵詞: 高三 來(lái)源: 高中學(xué)習(xí)網(wǎng)
專題十三 有機(jī)化學(xué)專題

【考點(diǎn)分析】
Ⅰ、考綱要求: 綜合應(yīng)用各類有機(jī)化合物的不同性質(zhì),進(jìn)行區(qū)別、鑒定、分離、提純 或推導(dǎo)未知物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。組合多個(gè)化合物的化學(xué)反應(yīng),合成具有指 定結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的產(chǎn)物。
Ⅱ、題型特征: 有機(jī)合成推斷題是高考考查的熱點(diǎn)題型;著眼于主要官能團(tuán)性質(zhì)立意,結(jié)合生活、生產(chǎn)中常見(jiàn)物質(zhì);根據(jù)有機(jī)物的衍變關(guān)系立意,以新藥、新材料的合成為情景,引入新信息,組合多個(gè)化學(xué)反應(yīng),設(shè)計(jì)成合成路線 框圖題,組成綜合性有機(jī)化學(xué)題,融計(jì)算、分析、推斷為一體。
Ⅲ、常見(jiàn)題型:敘述性質(zhì)式、框架圖式
Ⅳ、解題思路: 找出解題的關(guān)鍵(突破口),結(jié)合順推法、逆推法、綜合比較法猜測(cè)驗(yàn)證法等
【重難點(diǎn)解析】
1.有機(jī)推斷題的解題思路
(1)印象 猜測(cè)→驗(yàn)證
審題:結(jié)構(gòu)信息(碳架,官能團(tuán)位置,異構(gòu)等)
組成信息(分子量,組成基團(tuán),元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)等)
衍變信息(官能團(tuán)轉(zhuǎn)變、結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變等)
解題:用足信息(分析評(píng)價(jià)、準(zhǔn)確獲取,充分利用)
積極思維(順推、逆推,前后呼應(yīng),定性、定量綜合推斷)

(2)解有機(jī)物的結(jié)構(gòu)題一般有兩種思維程序:
程序一:有機(jī)物的分子式—已知基團(tuán)的化學(xué)式=剩余部分的化學(xué)式,結(jié)合其他已知的條件→結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
程序二:有機(jī)物的分子量—已知基團(tuán)的式量=剩余部分的式量→剩余部分的化學(xué)式→推斷該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式.

2.有機(jī)合成:由給定的(或自選)的原料,設(shè)計(jì)合理路線實(shí)現(xiàn)合成的目標(biāo)產(chǎn)物
(1)設(shè)計(jì)原則:①所選擇的每個(gè)反應(yīng)的副產(chǎn)物盡可能少,所要得到的主產(chǎn)物的產(chǎn)率盡可能高且易于分離,避免采用副產(chǎn)物多的反應(yīng)。②發(fā)生反應(yīng)的條件要適宜,反應(yīng)的安全系數(shù)要高,反應(yīng)步驟盡可能少而簡(jiǎn)單。③要按一定的反應(yīng)順序和規(guī)律引入官能團(tuán),不能臆造不存在的反應(yīng)事實(shí),必要時(shí)應(yīng)采取一定的措施保護(hù)已引入的官能團(tuán)。④所選用的合成原料要易得,經(jīng)濟(jì)。
(2)思維方法:設(shè)計(jì)時(shí)主要考慮如何形成被合成分子的碳干以及它所含有的官能團(tuán)。在解題時(shí),首先將原料與產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)從以下兩方面加以對(duì)照分析:①碳干有何變化(碳鏈增長(zhǎng);碳鏈縮短;增加支鏈;碳鏈與碳環(huán)的互變)②官能團(tuán)有何變更(衍生關(guān)系圖)
(3)有機(jī)合成解題的“突破口”的一般方法是:①信息量最大的點(diǎn);②最特殊的點(diǎn);③特殊的分子式;④假設(shè)法。
技巧:①找已知條件最多的地方,信息量最大的;②尋找最特殊的——特殊物質(zhì)、特殊的反應(yīng)、特殊顏色等等;③特殊的分子式,這種分子式只能有一種結(jié)構(gòu);④如果不能直接推斷某物質(zhì),可以假設(shè)幾種可能,認(rèn)真小心去論證,看是否完全符合題意。
3.有機(jī)合成與推斷題的解題技巧:
①綜合運(yùn)用有機(jī)反應(yīng)中官能團(tuán)的衍變規(guī)律解題。

②充分利用題給的信息解題。
從推斷題的思想來(lái)看:先剖析題意,分析已知條件和推斷內(nèi)容,弄清被推斷物和其他有機(jī)物關(guān)系。二是抓好解題關(guān)健,找出解題的突破口,然后聯(lián)系信息和有關(guān)知識(shí),應(yīng)用規(guī)律進(jìn)行邏輯推理或計(jì)算分析排除干擾,精心篩選,作出正確的推斷。解有機(jī)推斷題首先必須較為全面地掌握有機(jī)物的性質(zhì)以及有機(jī)物間相互轉(zhuǎn)化的網(wǎng)絡(luò),推斷過(guò)程中經(jīng)常使用到的一些典型信息和性質(zhì)有:結(jié)構(gòu)信息(碳架、官能團(tuán)位置、異構(gòu)等);組成信息(式量、組成基團(tuán)、元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)等);反應(yīng)信息(燃燒、官能團(tuán)轉(zhuǎn)變、結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變等)。此外,還經(jīng)常使用到一些最見(jiàn)的物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系。
③掌握正確的思維方法。

順推法,以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線,采用正向思維得出正確結(jié)論;
逆推法:對(duì)于以有機(jī)物間的相互轉(zhuǎn)化為主要內(nèi)容的推斷題,可用圖示來(lái)理解題意,分析有機(jī)物的性質(zhì)及變化間的聯(lián)系,進(jìn)而抓住有機(jī)物的性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象這條主線,揭示一個(gè)熟悉的特性反應(yīng)為突破口,先初步判斷一個(gè)物質(zhì),然后把所有物質(zhì)聯(lián)系起來(lái)進(jìn)行反推,由此作出一系列的正確判斷。
剝離法:先根據(jù)已知條件把明顯的未知首先剝離出來(lái),然后根據(jù)已知將已剝離出的未知當(dāng)作已知逐個(gè)求解那些潛在的未知。
分層推理法:確定混合物的成分一般用分層推斷。先分層推理,得到每一層的結(jié)論,再在此基礎(chǔ)上進(jìn)行綜合推理,得出推斷結(jié)論。
有時(shí)則要綜合運(yùn)用順推或逆推的方法導(dǎo)出最佳的合成路線。

4.搞清反應(yīng)機(jī)理 強(qiáng)化概念意識(shí)
①取代反應(yīng)---等價(jià)替換式:有機(jī)分子里某一原子或原子團(tuán)與另一物質(zhì)里同價(jià)態(tài)的原子或原子團(tuán)相互交換位置后就生成兩種新分子,這種分子結(jié)構(gòu)變化形式可概括為等價(jià)替換式.
②加成反應(yīng)—開(kāi)鍵加合式:有機(jī)分子中含有碳碳雙鍵,碳氧雙鍵(羰基)或碳碳叁鍵,當(dāng)打開(kāi)其中一個(gè)鍵或兩個(gè)鍵后,就可與其他原子或原子團(tuán)直接加合生成一種新分子,這可概括為開(kāi)鍵加合式
③消去反應(yīng)---脫水/鹵化氫重鍵式:有機(jī)分子(醇/鹵代烴)相鄰兩碳原子上脫去水/鹵代氫分子后,兩個(gè)碳原子均有多余價(jià)電子而形成新的共價(jià)鍵,可概括為脫水/鹵化氫重鍵式.
④氧化反應(yīng)----脫氫重鍵式/氧原子插入式:醛的氧化是在醛基的C---H鍵兩個(gè)原子間插入O原子;醇分子脫出氫原子和連著羥基的碳原子上的氫原子后,原羥基氧原子和該碳原子有多余價(jià)電子而再形成新共價(jià)鍵,這可概括為脫氫重鍵式/氧原子插入式.
⑤縮聚反應(yīng)—縮水結(jié)鏈?zhǔn)剑涸S多個(gè)相鄰小分子通過(guò)羧基和氨基,或羧基和羥基,或醛基和酚中苯環(huán)上的氫原子---的相互作用,彼此間脫去水分子后留下的殘基順序連接成長(zhǎng)鏈高分子,這可稱為縮水結(jié)鏈?zhǔn)剑?br />⑥加聚反應(yīng)---開(kāi)鍵加合式:許多含烯鍵的分子之間相互加成而生成長(zhǎng)鏈高分子,屬于開(kāi)鍵加合式.
5.依據(jù)產(chǎn)物推知官能團(tuán)的位置
①醇氧化成醛(或羧酸):-OH一定在鏈的端部
醇氧化成酮:-OH一定在鏈中(即 )
醇不能被氧化,則含
②由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定-OH或-X的位置
③由取代產(chǎn)物的種數(shù)可確定碳鏈結(jié)構(gòu)
④由苯的同系物氧化所得的羧酸數(shù)目和位置可確定苯環(huán)上烴基的位置
⑤由酯的水解產(chǎn)物可確定酯基的位置
⑥由加氫后碳的骨架,可確定“C?C”或“C≡C”的位置
6.有機(jī)物的鑒別與分離
把握官能團(tuán)的性質(zhì),利用常見(jiàn)物質(zhì)的特征反應(yīng)進(jìn)行鑒別如下表:
有機(jī)物或官能團(tuán)常用試劑反應(yīng)現(xiàn)象
碳碳雙鍵
碳碳叁鍵溴水褪色
酸性KMnO4溶液褪色
苯的同系物酸性KMnO4溶液褪色
溴水分層,上層顏色加深
醇、酚金屬鈉產(chǎn)生無(wú)色無(wú)味氣體
醇中—OH灼熱CuO由黑色變紅色
苯酚濃溴水溴水褪色產(chǎn)生白色沉淀
FeCl3溶液呈紫色
醛基—CHO銀氨溶液水浴加熱生成銀鏡
新制Cu(OH)2煮沸生成磚紅色沉淀
羧基—COOH酸堿指示劑變色
新制Cu(OH)2常溫沉淀溶解呈藍(lán)色溶液
Na2CO3溶液產(chǎn)生無(wú)色無(wú)味氣體
淀粉碘水呈藍(lán)色
蛋白質(zhì)濃HNO3呈黃色
灼燒燒焦羽毛味
說(shuō)明:醇、酚、羧酸的監(jiān)別能用其它方法時(shí)不能用金屬鈉。
能使溴水褪色、酸性高錳酸鉀溶液褪色的物質(zhì)除上表所列外,還有醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖。
不同有機(jī)物的鑒別有時(shí)也可利其水溶性和密度。
2.分離和除雜質(zhì)
有機(jī)物的分離或除雜質(zhì)一般根據(jù)各有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)、常溫狀態(tài)、溶解性、沸點(diǎn)的不同,常采用洗氣、分液或蒸餾的方法。
(1).分離:不同狀態(tài)的有機(jī)混合物的分離方法如下表:
有機(jī)混合物分離方法使用主要儀器
氣體混合物洗氣洗氣瓶
不相溶液體分液分液漏斗
相溶液體(沸點(diǎn)差距大)蒸餾蒸餾燒瓶
(2).除雜質(zhì)常見(jiàn)有機(jī)化合物中含有的雜質(zhì)、除雜試劑和方法如下表:(括號(hào)內(nèi)物質(zhì)為雜質(zhì))
有機(jī)混合物常用除雜試劑方法
①CH4(C2H4)溴水洗氣
②CH3CH2Br(乙醇)水分液
③CH3CH2OH(H2O)新制生石灰蒸餾
④乙酸乙酯(乙酸)飽和Na2CO3溶液分液
⑤苯(甲苯)酸性KMnO4溶液分液
⑥溴苯(溴)NaOH溶液分液
⑦苯(CH3CH2Br)NaOH溶液分液
⑧苯(苯酚)NaOH溶液分液
⑨甲苯(苯甲酸)NaOH溶液分液
⑩硝基苯(H2SO4,HNO3)NaOH溶液分液
【有機(jī)物性質(zhì)】
①能使溴水褪色的有機(jī)物通常含有“—C=C—”、“—C≡C—”或“—CHO”。
②能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的有機(jī)物通常含有“-C=C-”或“-C≡C—”、“—CHO”或?yàn)椤氨降耐滴铩?br />③能發(fā)生加成反應(yīng)的有機(jī)物通常含有“—C=C—”、“—C≡C—”、“—CHO”或“苯環(huán)”,其中“—CHO”和“苯環(huán)”只能與H2發(fā)生加成反應(yīng)。
④能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或能與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的有機(jī)物必含有“—CHO”。
⑤能與鈉反應(yīng)放出H2的有機(jī)物必含有“—OH”、“—COOH”。
⑥能與Na2CO3或NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2或使石蕊試液變紅的有機(jī)物中必含有-COOH。
⑦能發(fā)生消去反應(yīng)的有機(jī)物為醇或鹵代烴。
⑧能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物為鹵代烴、酯、糖或蛋白質(zhì)。
⑨遇FeCl3溶液顯紫色的有機(jī)物必含有酚羥基。

⑩能發(fā)生連續(xù)氧化的有機(jī)物是伯醇,即具有“—CH2OH”的醇。比如有機(jī)物A能發(fā)生如下反應(yīng):A→B→C,則A應(yīng)是具有“—CH2OH”的醇,B就是醛,C應(yīng)是酸。
【有機(jī)反應(yīng)?條件】
①當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH醇溶液并加熱時(shí),必定為鹵代烴的消去反應(yīng)。
②當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH水溶液并加熱時(shí),通常為鹵代烴或酯的水解反應(yīng)。
③當(dāng)反應(yīng)條件為濃H2SO4并加熱時(shí),通常為醇脫水生成醚或不飽化合物,或者是醇與酸的酯化反應(yīng)。
④當(dāng)反應(yīng)條件為稀酸并加熱時(shí),通常為酯或淀粉的水解反應(yīng)。
⑤當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有氧氣時(shí),通常是醇氧化為醛或醛氧化為酸。
⑥當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在下的加氫反應(yīng)時(shí),通常為碳碳雙鍵 、碳碳叁鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應(yīng)
⑦當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與X2反應(yīng)時(shí),通常是X2與烷或苯環(huán)側(cè)鏈烴基上的H原子發(fā)生的取代反應(yīng),而當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且與X2的反應(yīng)時(shí),通常為苯環(huán)上的H原子直接被取代。
【有機(jī)反應(yīng)?數(shù)據(jù)】
①根據(jù)與H2加成時(shí)所消耗H2的物質(zhì)的量進(jìn)行突破:1mol—C=C—加成時(shí)需1molH2,1mol—C≡C—完全加成時(shí)需2molH2,1mol—CHO加成時(shí)需1molH2,而1mol苯環(huán)加成時(shí)需3molH2。
②1mol—CHO完全反應(yīng)時(shí)生成2molAg↓或1molCu2O↓。
③2mol—OH或2mol—COOH與活潑金屬反應(yīng)放出1molH2。
④1mol—COOH與碳酸鈉或碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出1molCO2↑。
⑤1mol一元醇與足量乙酸反應(yīng)生成1mol酯時(shí),其相對(duì)分子質(zhì)量將增加42,1mol二元醇與足量乙酸反應(yīng)生成酯時(shí),其相對(duì)分子質(zhì)量將增加84。
⑥1mol某酯A發(fā)生水解反應(yīng)生成B和乙酸時(shí),若A與B的相對(duì)分子質(zhì)量相差42,則生成1mol乙酸,若A與B的相對(duì)分子質(zhì)量相差84時(shí),則生成2mol乙酸。
【物質(zhì)?結(jié)構(gòu)】
①具有4原子共線的可能含碳碳叁鍵;②具有4原子共面的可能含醛基;
③具有6原子共面的可能含碳碳雙鍵;④具有12原子共面的應(yīng)含有苯環(huán)。
【物質(zhì)?通式】符合CnH2n+2為烷烴,符合CnH2n為烯烴,符合CnH2n-2為炔烴,符合CnH2n-6為苯的同系物,符合CnH2n+2O為醇或醚,符合CnH2nO為醛或酮,符合CnH2nO2為一元飽和脂肪酸或其與一元飽和醇生成的酯。
【物質(zhì)?物理性質(zhì)】在通常狀況下為氣態(tài)的烴,其碳原子數(shù)均小于或等于4,而烴的衍生物中只有CH3Cl、CH2=CHCl、HCHO在通常情況下是氣態(tài)。
【考點(diǎn)歸納】
(1)合成原則:原料價(jià)廉,原理正確,途徑簡(jiǎn)便,便于操作,條件適宜,易于分離。
(2)思路:將原料與產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行對(duì)比,一比碳干的變化,二比官能團(tuán)的差異。
①根據(jù)合成過(guò)程的反應(yīng)類型,所帶官能團(tuán)性質(zhì)及題干中所給的有關(guān)知識(shí)和信息,審題分析,理順基本途徑。 ②根據(jù)所給原料,反應(yīng)規(guī)律,官能團(tuán)引入、轉(zhuǎn)換等特點(diǎn)找出突破點(diǎn)。③綜合分析,尋找并設(shè)計(jì)最佳方案。
掌握正確的思維方法。

有時(shí)則要綜合運(yùn)用順推或逆推的方法導(dǎo)出最佳的合成路線。
(3)方法指導(dǎo):找解題的“突破口”的一般方法是:
a.找已知條件最多的地方,信息量最大的;b.尋找最特殊的——特殊物質(zhì)、特殊的反應(yīng)條件、特殊顏色等等;c.特殊的分子式,這種分子式只能有一種結(jié)構(gòu);d.如果不能直接推斷某物質(zhì),可以假設(shè)幾種可能,認(rèn)真小心去論證,看是否完全符合題意。
(4)應(yīng)具備的基本知識(shí):
①官能團(tuán)的引入:
引入鹵原子(烯、炔的加成,烷、苯及其同系物,醇的取代等);引入雙鍵(醇、鹵代烴的消去,炔的不完全加成等);引入羥基(烯加水,醛、酮加H2,醛的氧化,酯水解,鹵代烴水解,糖分解為乙醇和CO2等);生成醛、酮(烯的催化氧化,醇的催化氧化等)
②碳鏈的改變:
增長(zhǎng)碳鏈(酯化、炔、烯加HCN,聚合,肽鍵的生成等);
減少碳鏈(酯水解、裂化、裂解、脫羧,烯催化氧化,肽鍵水解等)
③成環(huán)反應(yīng)(不飽和烴小分子加成——三分子乙炔生成苯;酯化、分子間脫水,縮合、聚合等)
搞清反應(yīng)實(shí)質(zhì) 識(shí)記斷鍵點(diǎn)
反 應(yīng) 類 型斷 鍵 點(diǎn)反 應(yīng) 條 件
鹵代烴水解反應(yīng)斷C-XNaOH水溶液,加熱
醇分子間脫水反應(yīng)一醇斷C-O鍵,另一醇斷O-H鍵濃H2SO4,加熱
酯化反應(yīng)羧酸斷C-OH鍵,醇斷O-H鍵濃H2SO4,加熱
酯水解反應(yīng)斷酯基中的C-O鍵催化劑,加熱
醇的鹵代反應(yīng)斷羥基中的C-OH鍵加熱
肽的水解反應(yīng)斷肽鍵中的C-N鍵催化劑
烴的鹵代反應(yīng)斷C-H鍵光照或催化劑
重要的有機(jī)反應(yīng)類型與主要有機(jī)物類型之間的關(guān)系表
基本類型有機(jī)物類別
取代反應(yīng)鹵代反應(yīng)飽和烴、苯和苯的同系物、鹵代烴等
酯化反應(yīng)醇、羧酸、糖類等
某些水解反應(yīng)鹵代烴、酯等
硝化反應(yīng)苯和苯的同系物等
磺化反應(yīng)苯和苯的同系物等
加成反應(yīng)烯烴、炔烴、苯和苯的同系物、醛等
消去反應(yīng)鹵代烴、醇等
氧化反應(yīng)燃燒絕大多數(shù)有機(jī)物
酸性KMnO4溶液烯烴、炔烴、苯和苯的同系物等
直接(或催化)氧化酚、醇、醛、葡萄糖等
還原反應(yīng)醛、葡萄糖
聚合反應(yīng)加聚反應(yīng)烯烴等
縮聚反應(yīng)苯酚與甲醛;多元醇與多元羧酸;氨基酸等
水解反應(yīng)鹵代烴、酯、二糖、多糖、蛋白質(zhì)等
與FeCl3溶液顯色反應(yīng)苯酚等
◆二維:典例導(dǎo)悟
典例1(2009全國(guó)I)有關(guān)下圖所示化合物的說(shuō)法不正確的是( )

A.既可以與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng),又可以在光照下與Br2發(fā)生取代反應(yīng)
B.1 mol 該化合物最多可以與3 mol NaOH反應(yīng)
C.既可以催化加氫,又可以使酸性KMnO4溶液褪色
D.既可以與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),又可以與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2氣體
解析 有機(jī)物含有碳碳雙鍵,故可以與Br2發(fā)生加成反應(yīng),又含有甲基,故可以與Br2光照發(fā)生取代反應(yīng),A項(xiàng)正確;酚羥基要消耗一個(gè)NaOH,兩個(gè)酯基要消耗兩個(gè)NaOH,B項(xiàng)正確;苯環(huán)可以催化加氫,碳碳雙鍵可以使KMnO4褪色,C項(xiàng)正確;該有機(jī)物中不存在羧基,故不能與NaHCO3放出CO2氣體,D項(xiàng)錯(cuò),選D。
答案 D
易錯(cuò)提醒:本題特別要注意酚羥基能與NaOH、酸性KMnO4反應(yīng),但不能與NaHCO3溶液反應(yīng)。復(fù)習(xí)時(shí)要抓住“一官一代一衍變”,即官能團(tuán)對(duì)各類烴的衍生物的性質(zhì)起決定作用,各類烴的衍生物重要代表物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),各類烴的衍生物之間的衍變關(guān)系。
◆三維:解題突破
1.(原創(chuàng)題)2009年8月25日,流行之王”邁克爾?杰克遜死因公布,法庭上宣布,杰克遜死于注射過(guò)量麻醉類藥物丙泊酚,又名“異丙酚”,其結(jié)構(gòu)式如下圖所示:

則下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )
A.丙泊酚是苯酚的同系物
B.丙泊酚易發(fā)生氧化反應(yīng)和取代反應(yīng),難發(fā)生加成反應(yīng)
C.丙泊酚遇氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)
D.常溫下,1mol丙泊酚可與3mol溴發(fā)生反應(yīng)

■考向二 根據(jù)題給物質(zhì)分析其結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
◆一維:知識(shí)聯(lián)動(dòng)
1.把握官能團(tuán)的反應(yīng)特征:掌握碳碳不飽和鍵、-OH、-CHO、-COOH、-COOR、C6H5-的特征反應(yīng),弄清官能團(tuán)之間相互影響如-COOH、-COO-中的C=O不與H2加成。
2.掌握一些反應(yīng)物間量的關(guān)系:①烴基或苯環(huán)上的H被Br2取代時(shí),不要誤認(rèn)為1個(gè)Br2取代2個(gè)H原子。②要注意1mol酚酯RCOOC6H5發(fā)生水解反應(yīng)最多可消耗2molNaOH:RCOOC6H5+2NaOH→RCOONa+C6H5ONa+H2O。
3.關(guān)心性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系:
a、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)含的官能團(tuán)是: -CHO
可能的物質(zhì)有:醛、甲酸及其鹽、甲酸酯、葡萄糖
b、能與Na2CO3或NaHCO3反應(yīng)放出CO2的可能含官能團(tuán): -COOH
c、能發(fā)生水解反應(yīng)的物質(zhì)有:鹵代烴、酯、二糖及多糖、蛋白質(zhì)等
d、能發(fā)生消去反應(yīng)的物質(zhì)有:鹵代烴、醇等
由條件推結(jié)構(gòu):
a、 “NaOH水溶液,加熱”的反應(yīng)類型可能是:鹵代烴的水解、酯的水解等
b、 “稀硫酸,加熱”可能是:酯的水解,糖類的水解等
c、 “濃硫酸,加熱”的反應(yīng)類型可能是:醇消去反應(yīng)、酯化、硝化等
d、 “Cu, △ ” 是:醇催化氧化的條件
4.消去反應(yīng)的條件:從有機(jī)物的結(jié)構(gòu)上看,分子中必須有β-H原子.β-H原子是指與官能團(tuán)所在C原子相連的C原子上的H原子.
5.烴的羥基衍生物比較
物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式羥基中氫
原子活潑性酸性與鈉反應(yīng)與NaOH
的反應(yīng)與Na2CO3
的反應(yīng)與NaHCO3
的反應(yīng)
乙醇CH3CH2OH 中性能不能不能不能
苯酚C6H5OH很弱,比H2CO3弱能能能,但不放CO2不能
乙酸CH3COOH強(qiáng)于H2CO3能能能能
◆二維:典例導(dǎo)悟
典例2(2009江蘇卷)具有顯著抗癌活性的10-羥基喜樹(shù)堿的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于10-羥基喜樹(shù)堿的說(shuō)法正確的是( )

A.分子式為
B.不能與 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
C.不能發(fā)生酯化反應(yīng)
D.一定條件下,1mol該物質(zhì)最多可與1mol 反應(yīng)

解析:根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,很容易查出 的原子個(gè)數(shù),所以分子式為 ,A項(xiàng)對(duì);因?yàn)樵诒江h(huán)上有羥基,構(gòu)成羥基酚的結(jié)構(gòu),所以能與 發(fā)生顯色反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò);從結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出,存在 ,所以能夠發(fā)生酯化反應(yīng),C項(xiàng)錯(cuò);D項(xiàng),有三個(gè)基團(tuán)能夠和氫氧化鈉反應(yīng),苯酚上的羥基、酯基和肽鍵,所以消耗的氫氧化鈉應(yīng)該為3mol。
答案:A
◆三維:解題突破
2.(2009黃岡重點(diǎn)中學(xué)沖刺模擬)莽草酸的結(jié)構(gòu)如右圖所示,莽草酸是可有效對(duì)付致命的H5N1型禽流感病毒的藥物“達(dá)菲”的重要成分。下列說(shuō)法不正確的是( )
A.莽草酸是一種多羥基酸
B.莽草酸的分子式為C7H10O5
C.1mol該物質(zhì)的分子能4molNa反應(yīng)
D.莽草酸不能使溴水褪色
■考向三 有機(jī)物體的燃燒規(guī)律
◆一維:知識(shí)聯(lián)動(dòng)
判斷的內(nèi)容規(guī)律特例
等體積的烴完全燃燒耗氧量多少的判斷烴分子式為CxHy時(shí),(x+y/4)值越小,耗氧越少等體積的烴完全燃燒,CH4耗氧量最少
等質(zhì)量的烴完全燃燒耗氧量多少的判斷烴分子內(nèi)含碳量越高(即CHy/x中y/x值。难踉缴俚荣|(zhì)量的烴完全燃燒,CH4耗氧量最多
溫度不變(高于100℃),氣態(tài)烴完全燃燒,反應(yīng)前后密閉容器內(nèi)壓強(qiáng)大小的判斷組成為CxHy的烴,當(dāng)y<4時(shí),反應(yīng)后壓強(qiáng)減;當(dāng)y=4時(shí),反應(yīng)后壓強(qiáng)不變;y>4時(shí),反應(yīng)后壓強(qiáng)增大乙炔燃燒后,密閉容器內(nèi)的壓強(qiáng)減小
含氧衍生物完全燃燒時(shí),耗氧量多少的判斷組成為CxHy(H2O)n的物質(zhì),每摩耗氧(x+y/4)mol;組成為CxOy(H2O)n的物質(zhì),每摩耗氧(x-y/2)mol組成符合CxHy(H2O)On的物質(zhì)中CH2O每摩耗氧量最少;組成符合CxOy(H2O)n的物質(zhì)中,乙二醛每摩耗氧最少
知識(shí)拓展: 有機(jī)物混合物總物質(zhì)的量一定時(shí)不論以何種比例混合燃燒:
(1)耗氧量相等且產(chǎn)生CO2的量為定值時(shí)需滿足的條件是:
①不同分子中含C原子個(gè)數(shù)相等;
②分子組成上相差1個(gè)或若干個(gè)“H2O”基團(tuán)。
例如 含C數(shù)相同時(shí),等物質(zhì)的量的CnH2n-2與CnH2nO(可看成CnH2n-2?H2O)、CnH2n與CnH2n+2(CnH2n?H2O)耗氧量相等。
(2)耗氧量相等且產(chǎn)生H2O的量為定值時(shí)需滿足的條件是:
①不同分子中含H原子個(gè)數(shù)相等;
②分子組成上相差1個(gè)或若干個(gè)“CO2”基團(tuán)。

◆二維:典例導(dǎo)悟
典例3有機(jī)物A和B只由C、H、O中二種或三種元素組成;等物質(zhì)的量的A和B完全燃燒時(shí),消耗相等物質(zhì)的量的氧氣,則A和B的相對(duì)分子質(zhì)量的差值(其中n為正整數(shù))不可能為( )
A.0 B.14n C.18n D.44n
解析 A、B滿足通式:CxHy(CO2)m(H2O)n,x、y為相同值,m、n可變,不管m、n為何值,1mol有機(jī)物消耗O2均為(x+y/4)mol
當(dāng)A、B中m了相同時(shí),相差n個(gè)H2O時(shí),相對(duì)分子質(zhì)量差值為18n
當(dāng)A、B中n了相同時(shí),相差n個(gè)CO2時(shí),相對(duì)分子質(zhì)量差值為44n
當(dāng)A比B多N個(gè)CO2,同時(shí)少n個(gè)H2O時(shí),相對(duì)分子質(zhì)量差值為8n
所以不肯能的是B:14N
答案 B
◆三維:解題突破
3.有機(jī)化合物A、B分子式不同,它們只可能含碳、氫、氧元素中的兩種或三種.如果將A、B不論以何種比例混和,只要其物質(zhì)的量之和不變,完全燃燒時(shí)所消耗的氧氣和生成的水的物質(zhì)的量也不變.那么,A、B組成必須滿足的條件是 .若A是甲烷,則符合上述條件的化合物B中,分子量最小的是(寫(xiě)出分子式) ,并寫(xiě)出分子量最小的含有甲基(-CH3)的B的2種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 、
■考向四、同分異構(gòu)體的數(shù)目判斷與書(shū)寫(xiě)
◆一維:知識(shí)聯(lián)動(dòng)
同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)規(guī)律有多種,關(guān)鍵是既要無(wú)遺漏又要無(wú)重復(fù)。通常按照碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)→官能團(tuán)異構(gòu)的順序來(lái)書(shū)寫(xiě)(或按照官能團(tuán)異構(gòu)→碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)等順序)。對(duì)于烷烴來(lái)說(shuō),主要采取逐步降級(jí)支鏈移動(dòng)法:①“成直鏈、一線串”②“從頭摘、掛中間”③“往邊排、不到端”,即首先寫(xiě)出最長(zhǎng)的碳鏈,再依次縮短主鏈長(zhǎng)度,所減碳原子組成原子團(tuán)作為支鏈(甲基或乙基)在主鏈上移動(dòng)。對(duì)于含有官能團(tuán)的單烯烴、炔烴、飽和一元脂肪醇、飽和一元脂肪酸等,往往先采取逐步降級(jí)法寫(xiě)出所有的相應(yīng)碳架,再讓官能團(tuán)分別在碳架上移動(dòng),進(jìn)而寫(xiě)出同分異構(gòu)體或判斷出同分異構(gòu)體數(shù)目的多少。
◆二維:典例導(dǎo)悟
典例4下列有關(guān)說(shuō)法正確的是( )
A.含有5個(gè)碳原子的有機(jī)物,最多只能形成4個(gè)C—C單鍵
B.分子式為C4H10O的有機(jī)物,可能的結(jié)構(gòu)有7種
C.葡萄糖和果糖互為碳鏈異構(gòu)體
D.分子式為C3H6的烴沒(méi)有同分異構(gòu)體
解析 含5個(gè)碳原子的鏈狀有機(jī)物,最多只能形成4個(gè)C—C單鍵,但若是分子中有一個(gè)碳環(huán),則最多可以形成5個(gè)C—C單鍵,A錯(cuò);分子式為C4H10O的有機(jī)物,既可以是飽和一元醇,也可以是飽和一元醚(官能團(tuán)異構(gòu)),當(dāng)是飽和一元醇時(shí),有4種可能的結(jié)構(gòu)(按“先寫(xiě)碳鏈異構(gòu),再寫(xiě)位置異構(gòu)的順序”書(shū)寫(xiě)),當(dāng)是飽和一元醚時(shí),有3種可能的結(jié)構(gòu)(把4個(gè)碳原子分成2組分別形成烷基——甲基和丙基、乙基和乙基,注意丙基有2種結(jié)構(gòu),再連接氧原子),B正確;葡萄糖是醛糖,含有醛基:—CHO,而果糖是酮糖,含有酮基:—CO—,它們互為官能團(tuán)異構(gòu),C錯(cuò)誤;C3H6雖然沒(méi)有碳鏈異構(gòu)和位置異構(gòu),卻存在官能團(tuán)異構(gòu)(丙烯和環(huán)丙烷),D錯(cuò)。正確選項(xiàng)為B。
答案 B
方法技巧:(1)在書(shū)寫(xiě)C4H10O的異構(gòu)體的過(guò)程中,使用了兩種不同的方法:寫(xiě)醇的異構(gòu)體時(shí),我們使用“先碳鏈異構(gòu)再位置異構(gòu)”的方法,這個(gè)方法通常適用于含一個(gè)一價(jià)官能團(tuán)(如—OH、—CHO、—COOH等)的有機(jī)物;寫(xiě)醚的異構(gòu)體時(shí),我們使用的是“把碳原子分成2組分別形成烷基”的方法,這個(gè)方法通常適用于含一個(gè)二價(jià)官能團(tuán)(如—O—、—CO—、—COO—)的有機(jī)物。大家在以后的學(xué)習(xí)中,一定要經(jīng)常使用,達(dá)到熟練掌握的程度。
(2)若能熟記常見(jiàn)烷基的異構(gòu)體數(shù)目以及結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,將會(huì)大大提高書(shū)寫(xiě)同分異構(gòu)體和判斷異構(gòu)體數(shù)目的速度。例如C4H10O是醇時(shí),官能團(tuán)是—OH,從分子中提出—OH,余下C4H9—,這是丁基,它有4個(gè)異構(gòu)體,分別連接—OH則成為4種不同結(jié)構(gòu)的丁醇。
◆三維:解題突破
4.中國(guó)人向來(lái)喜歡吉利,開(kāi)幕是個(gè)好日子,2008年8月8日8時(shí),在有機(jī)化學(xué)中就有這樣一個(gè)“吉利分子C8H8O8”,它與08年的奧運(yùn)會(huì)同樣有著引人注目的數(shù)字特征。已知:①X的相對(duì)分子質(zhì)量小于180,其中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為49.4%②1molX在稀硫酸中發(fā)生水解反應(yīng)生成2mol甲醇和1molA③X中沒(méi)有支鏈。已知A物質(zhì)能發(fā)生如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系,E為高分子化合物,B為環(huán)狀結(jié)構(gòu)。由于B的組成結(jié)構(gòu)很有特點(diǎn),寫(xiě)出符合條件的有機(jī)物B有 種結(jié)構(gòu),寫(xiě)出其中的含一個(gè)六元環(huán)的有機(jī)物B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式____________。

【專題模擬組合】
一、選擇題
1. 下列敘述不正確的是( )
A.天然氣和沼氣的主要成分是甲烷
B.等物質(zhì)的量的乙醇和乙酸完全燃燒時(shí)所需氧氣的質(zhì)量相等
C.纖維素乙酸酯、油脂和蛋白質(zhì)在一定條件都能水解
D.葡萄糖和蔗糖都含有C、H、O三種元素,但不是同系物
2.鯊魚(yú)是世界上惟一不患癌癥的動(dòng)物,科學(xué)研究表明,鯊魚(yú)體內(nèi)含有一種角鯊烯,具有抗癌性。實(shí)驗(yàn)測(cè)得角鯊烯分子是鏈狀結(jié)構(gòu),分子中含有30個(gè)碳原子且碳?xì)滟|(zhì)量比為7.2?1,下列說(shuō)法不正確的是( )
A.角鯊烯分子式為C30H50
B.角鯊烯是高分子化合物
C.1mol角鯊烯最多可與6mol溴單質(zhì)加成
D.角鯊烯與分子式為C29H48的物質(zhì)可能屬于同系物
3.乙醇跟分子相對(duì)質(zhì)量為46的烴的含氧衍生物A具有下列關(guān)系:①同一種物質(zhì) ②同系物 ③同分異構(gòu)體 ④分子中氫原子數(shù)相同 ⑤分子中氫原子數(shù)不相同 其中有可能的是( )
A.②③④ B.①③⑤ C.②④⑤ D.①③④⑤
4.一些中草藥中常存在下列四種香豆素類化合物,有關(guān)說(shuō)法正確的是( )

A.七葉內(nèi)酯與東莨菪內(nèi)酯互為同系物
B.四種化合物含有的官能團(tuán)種類完全相同
C.1mol上述四種物質(zhì)與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng),消耗氫氧化鈉最多的是亮菌甲素
D.它們都能使溴的四氯化碳溶液裉色
5.分子式為C4H 10O并能被氧化生成醛類的有機(jī)化合物有( )
A.2種B.3種C.4種 D.5種
6.(2009岳陽(yáng)質(zhì)檢)食品香精菠蘿酯的生產(chǎn)路線(反應(yīng)條件略去)如下:

下列敘述錯(cuò)誤的是( )
A.步驟(1)產(chǎn)物中殘留的苯酚可用FeCl3溶液檢驗(yàn)
B.苯酚和菠蘿酯均可與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng)
C.苯氧乙酸和菠蘿酯均可與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)
D.步驟(2)產(chǎn)物中殘留的烯丙醇可用溴水檢驗(yàn)
7.某有機(jī)化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量大于100,小于l30。經(jīng)分析得知,其中碳和氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和為46.66%,其余為氧,則該化合物分子中最多含碳氧雙鍵的個(gè)數(shù)為( )
A.1 B.2 C.3 D.4
8. 1 mol 與足量的NaOH溶液充分反應(yīng),消耗的NaOH的物質(zhì)的量為( )
A.5 mol B.4 mol C.3 mol D.2 mol
9.(2009北京西城測(cè)試)一種有機(jī)物的化學(xué)式為C4H4,分子結(jié)構(gòu)如圖所示,將該有機(jī)物與適量氯氣混合后光照,生成的鹵代烴的種類共有 ( )

A.2種 B.4種 C.5種 D.6種
10.波立維是國(guó)家剛剛引進(jìn)的新藥,它給中風(fēng)、心肌梗死等心臟病患者帶來(lái)福音。波立維屬于硫酸氫鹽,它的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于它的說(shuō)法正確的是 ( )
A.該物質(zhì)的化學(xué)式為C16H15ClNO2?H2SO4
B.該物質(zhì)不溶于水
C.波立維能和氫氣反應(yīng),每摩最多可消耗3mol氫氣
D.它可以與NaOH溶液反應(yīng),1mol該物質(zhì)最多可
消耗4molNaOH
11.(原創(chuàng))某品牌多功能一體機(jī)環(huán)境標(biāo)志要求超過(guò)25克的塑料部件中不得添加下列任何一種軟化劑,。下列說(shuō)法正確的是( )
英文名稱縮寫(xiě)中文名稱CA登錄號(hào)
DibutuylphtalateDPB鄰苯二甲酸二正丁酯84-74-2
A.苯二甲酸二正丁酯的分子式C16H20O4
B.1mol DPB中含有22molC-H鍵
C.1mol DPB完全水解得到 1mol 鄰苯二甲酸
D.鄰苯二甲酸二正丁酯與鄰苯二甲酸二烯丙酯屬于同系物
二、非選擇題
12.某有機(jī)化合物D,其相對(duì)分子質(zhì)量為166,取8.3g該物質(zhì)
完全燃燒得到CO2與H2O的物質(zhì)的量之比是9:5;卮鹣铝袉(wèn)題:
(1)D的分子式為: ;
(2)已知其分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)苯環(huán),苯環(huán)的兩個(gè)鄰位有取代基。進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)可知:
①D能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成無(wú)色無(wú)味氣體。②8.3gD物質(zhì)與足量金屬鈉反應(yīng)可生成氫氣1.12L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。③D不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。④D不能發(fā)生消去反應(yīng)。請(qǐng)寫(xiě)出符合上述條件的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

(3)已知D的一種同分異體有以下轉(zhuǎn)化關(guān)系。取C在NaOH水溶液中反應(yīng)后的混合液,加入足量硝酸酸化后,再加入硝酸銀溶液,出現(xiàn)白色沉淀。E分子中有兩個(gè)六元環(huán)結(jié)構(gòu)。

①A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ;
②上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中涉及到的反應(yīng)類型有(填選項(xiàng)) ;
A.氧化反應(yīng) B.加成反應(yīng)C.取代反應(yīng)D.聚合反應(yīng)
③寫(xiě)出由A→B的化學(xué)方程式: ;
寫(xiě)出由D→E的化學(xué)方程式: 。
13.(原創(chuàng)預(yù)測(cè)題)2009全國(guó)兩會(huì)政府加大投入打破以藥養(yǎng)醫(yī)的局面。目前市場(chǎng)白加黑、帕爾克、泰諾感冒片、感冒靈、去痛片等均含撲熱息痛(對(duì)乙酰氨基酚)。對(duì)乙酰氨基酚合成路線如下圖:
已知①A是相對(duì)分子質(zhì)量最小的不飽和烴 ②B是一個(gè)12原子構(gòu)成的平面分子,且MB=3MA。③H中含有兩種官能團(tuán),其中一種為-NH2。
請(qǐng)回答下列問(wèn)題:
(1)對(duì)乙酰氨基酚的化學(xué)式為_(kāi)__________
(2)寫(xiě)出3個(gè)對(duì)乙酰氨基酚具有的性質(zhì)___________;_____________;____________
(3)反應(yīng)①~○11中屬于加成反應(yīng)的有___________
(4)I與K在濃硫酸作用下合成W(C4H8O2)請(qǐng)寫(xiě)出與W同類的有機(jī)物所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________________________________。(不含W)
(5)請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)方案說(shuō)明F、H2CO3、K的酸性依次增強(qiáng)(用化學(xué)方程式表示)______________________________,_______________________________
14.已知有機(jī)物A~I(xiàn)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示:

①A與D、B與E、I與F互為同分異構(gòu)體;
②加熱條件下新制Cu(OH)2懸濁液分別加入到有機(jī)物I、F中,I中無(wú)明顯現(xiàn)象,F(xiàn)中變磚紅色;
③C的最簡(jiǎn)式與乙炔相同,且相對(duì)分子質(zhì)量為104;
④B的一種同分異構(gòu)體與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)。
根據(jù)以上信息,回答下列問(wèn)題:
(1)C中含有的官能團(tuán)名稱為 。
(2)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。
(3)反應(yīng)①~⑨中屬于取代反應(yīng)的是 。
(4)寫(xiě)出反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式 。
(5)寫(xiě)出 F與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式 。
(6)苯環(huán)上含有兩個(gè)取代基且能與NaOH溶液反應(yīng),但不與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)的G的同分異構(gòu)體有
種。

解題突破
1.D【解析】丙泊酚與苯酚相差的是飽和烴基,屬于同系物,性質(zhì)與苯酚相似,所以易發(fā)生氧化反應(yīng)和取代反應(yīng),難發(fā)生加成反應(yīng),遇氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)。苯酚與溴水發(fā)生取代反應(yīng)主要發(fā)生在酚羥基鄰對(duì)位,酚羥基兩個(gè)鄰位已經(jīng)被占了,所以只能與1mol溴發(fā)生反應(yīng)。
2.D【解析】根據(jù)莽草酸的結(jié)構(gòu),結(jié)合元素可形成的共價(jià)鍵數(shù)目知識(shí)可知,紅色球是氧原子,白色球?yàn)闅湓樱y灰色球?yàn)樘荚,?個(gè)莽草酸分子中含有3個(gè)醇羥基、一個(gè)羧基,1mol該物質(zhì)的分子能4molNa反應(yīng),再根據(jù)共價(jià)鍵結(jié)合情況可知,分子中存在C=C,因此不正確的是D。
3.A、B的分子式中氫原子數(shù)相同,且相差n個(gè)碳原子,同時(shí)相差2n個(gè)氧原子(n為正整數(shù))。C2H4O2,CH3COOH,HCOOCH3。
【解析】 解決本題所依據(jù)的基礎(chǔ)知識(shí)是:烴或烴的含氧衍生物完全燃燒時(shí):①消耗O2的量與組成中的C、H、O原子數(shù)有關(guān);②生成H2O的量只與組成中的H原子數(shù)有關(guān)。現(xiàn)題目的滿足條件之一是生成H2O的量保持不變,可推斷出A、B中含H原子數(shù)相同。題目的滿足條件之二是消耗O2的量不變。如果B比A的組成中多一個(gè)C原子,必然會(huì)消耗二個(gè)O原子,現(xiàn)在消耗O2的量不變,那么與增加的C原子結(jié)合的O原子從何而來(lái)呢?——這只有從烴的組成中找:B增加一個(gè)C原子的同時(shí)必須增加二個(gè)O原子,這就是解題的關(guān)鍵!如B的組成中多二個(gè)C原子、三個(gè)C原子直到n個(gè)C原子的情況,就可以得出一個(gè)適應(yīng)范圍更廣的一般性結(jié)論:A、B的組成中,含H原子數(shù)相同,且相差點(diǎn)(CO2)n,其中n為正整數(shù)。
4.3種
【解析】因?yàn)?molX在稀硫酸中發(fā)生水解反應(yīng)生成2mol甲醇和1molA,X為二元酯,產(chǎn)物A能與甲酸發(fā)生酯化反應(yīng),所以X中還應(yīng)該含有羥基,至少5個(gè)氧原子,根據(jù)氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù),X的相對(duì)分子質(zhì)量5×16/49.4%=162,符合題意。X含有兩個(gè)酯基和一個(gè)羥基,分子中沒(méi)有支鏈,能發(fā)生酯化反應(yīng)、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng),不能發(fā)生加成反應(yīng)。由X推導(dǎo)A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為: ,E為高分子化合物,所以①為消去反應(yīng),②為加聚反應(yīng)。A的化學(xué)式為C4H6O5,B的化學(xué)式為C8H8O8,所以A生成B為兩個(gè)A分子發(fā)生酯化反應(yīng)生成二元酯,由于分子不對(duì)稱,共有三種酯化反應(yīng)方式。提示:
高考演練
1.B【解析】天然氣、煤道坑氣和沼氣的主要成分都是甲烷,故A正確;因?yàn)槭堑任镔|(zhì)的量的乙醇和乙酸再根據(jù)乙醇和乙酸分子式可知B錯(cuò);纖維素乙酸酯、油脂和蛋白質(zhì)都能在一定條件下水解,C正確;葡萄糖屬于單糖,分子式為C6H12O6,蔗糖屬于糖類中的二糖,分子式為C12H22O11,按照同系物的定義可知,故D正確。
2.B【解析】分子中只含有30個(gè)碳原子,不是高分子化合物,故B錯(cuò)誤。由于有30個(gè)碳原子;碳?xì)滟|(zhì)量之比為7.2:1,所以(30*12) :(X*1)=7.2:1可求出X=50,故A正確。由A可知,角鯊烯中存在著6個(gè)不飽和度,故C正確。根據(jù)同系物的定義可知角鯊烯與分子式為C29H48的物質(zhì)可能屬于同系物故D也正確。
3.D【解析】A的式量是46:(1)若A分子中含1個(gè)O原子,則分子式跟乙醇相同:C2H6O,該分子沒(méi)有碳鏈異構(gòu)和位置異構(gòu),卻有官能團(tuán)異構(gòu):CH3CH2OH、CH3OCH3,故①③④可能;(2)若A分子中含2個(gè)O原子,則C、H原子的式量為46-32=14,恰好是CH2(或相對(duì)C2H6O,多1個(gè)O原子則少1個(gè)CH4原子團(tuán)),則A的分子式是CH2O2,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:HCOOH(甲酸,乙酸的同系物),⑤可能。而分子相對(duì)質(zhì)量相同,分子組成不可能相差CH2原子團(tuán)還是同一類物質(zhì),所以②肯定不可能。
4.D【解析】從結(jié)構(gòu)可知,七葉內(nèi)酯與東莨菪內(nèi)酯的官能團(tuán)并不相同,故不是同系物,A錯(cuò)誤。亮菌甲素中有醇羥基,而其他幾種沒(méi)有,故B錯(cuò)誤。4種物質(zhì)中的1mol亮菌甲素,能與3molNaOH反應(yīng)而七葉內(nèi)酯能消耗4molNaOH,東莨菪內(nèi)酯能消耗3molNaOH,蛇床子素消耗2molNaOH故C錯(cuò)誤。由于七葉內(nèi)酯、東莨菪內(nèi)酯、亮菌甲素中都存在酚羥基,故能與Br2發(fā)生取代反應(yīng),蛇床子素中存在C=C,能與Br2發(fā)生加成反應(yīng)。故D正確。
5.A【解析】C4H10O能氧化生成醛類物質(zhì)說(shuō)明分子中含有醇-OH,其結(jié)構(gòu)有以下幾種:CH3CH2CH2CH2OH、CH3CH(CH3)CH2OH、CH3C(CH3)2OH、CH3CH(OH)CH2 CH3
其中只有C H3 CH2CH2CH2OH和 CH3CH(CH3)CH2OH能氧化生成醛類。
6.D【解析】有機(jī)物的檢驗(yàn)要根據(jù)有機(jī)物的特征反應(yīng),同時(shí)注意某些物質(zhì)的干擾。A項(xiàng)苯酚與ClCH2COOH反應(yīng)生成的苯氧乙酸不含有酚羥基,故殘留物中若含有苯酚可以與FeCl3顯紫色;B項(xiàng)苯酚可以被O2所氧化而呈粉紅色,當(dāng)然也可以被KMnO4所氧化,菠蘿酯含有碳碳雙鍵,故也可被KMnO4氧化;苯氧乙酸中含有羧酸可與堿反生中和反應(yīng),菠蘿酯屬于酯可以在堿性條件下發(fā)生水解;由于菠蘿酯含有碳碳雙鍵也可以使溴水褪色,故不能用來(lái)檢驗(yàn)殘留的烯丙醇,即答案為D項(xiàng)。
7.A【解析】本題考查有機(jī)物組成與結(jié)構(gòu)知識(shí)。100×53.33%÷16=3.33 130×53.33%÷16=4.33,所以分子中含有4個(gè)O原子,A的相對(duì)分子質(zhì)量為16×4÷53.33%=120,計(jì)算碳?xì)湓觽(gè)數(shù)(120-16×4)÷12=4……8,所以該有機(jī)物分子式為C4H8O4.根據(jù)分子不飽和程度知道,分子中最多含有一個(gè)不飽和鍵,所以最多含有一個(gè)碳氧雙鍵。
8.A【解析】該有機(jī)物含有酚,還有兩個(gè)酯基,要注意該有機(jī)物的酯基與NaOH水解時(shí),生成羧酸鈉,此外生成的酚還要繼續(xù)消耗NaOH,故需要5molNaOH,A項(xiàng)正確。
9.B【解析】其一氯代物、二氯代物、三氯代物、四氯代物均只有一種,故總共有4種氯代物,B項(xiàng)正確。
10.D【解析】該物質(zhì)的化學(xué)式為C16H16ClNO2?H2SO4,A項(xiàng)錯(cuò)誤;該物質(zhì)屬于鹽類,含有親水的磺酸基,應(yīng)該易溶于水,B項(xiàng)錯(cuò)誤;分子中含有1個(gè)苯環(huán)與2個(gè)碳碳雙鍵,所以每摩最多可消耗5mol氫氣,C項(xiàng)錯(cuò)誤;該物質(zhì)與NaOH反應(yīng),苯環(huán)上Cl原子消耗2mol(1mol水解,1mol中和)酯基消耗1mol,“HSO4”消耗1molNaOH,總共4mol,選D。
11.B【解析】根據(jù)物質(zhì)結(jié)構(gòu)可以確定苯二甲酸二正丁酯的分子式C16H20O4,所有的H與碳形成C-H鍵,所以1mol DPB中含有22molC-H鍵 ;酸性條件下,1mol DPB完全水解得到 1mol 鄰苯二甲酸,但在堿性條件下 1mol DPB完全水解得到 1mol 鄰苯二甲酸鈉。同系物前提是官能團(tuán)的種類和數(shù)目相同,結(jié)構(gòu)上相差一個(gè)或多個(gè)CH2,鄰苯二甲酸二烯丙酯含有不飽和的C=C,所以錯(cuò)誤。
12.(1)C9H10O3
(2)

(3)① ② A C 取一根一端繞成螺旋狀的光潔銅絲,放在酒精燈外焰加熱,觀察到銅絲表面由紅變黑,立即把它伸入盛有乙醇的試管中,反復(fù)幾次,并聞到液體有刺激性氣味,觀察到銅絲表面變紅


【解析】(1)8.3g該物質(zhì)完全燃燒得到CO2與H2O的物質(zhì)的量之比是9:5,得,D分子中,N(C):N(H)=9:10,由其相對(duì)分子質(zhì)量為166。故D分子中碳原子只能為9個(gè),氫原子為10個(gè),則,N(0)=(166-12×9-1×10)/16=3.即,D的分子式為:C9H10O3
(2)分子結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)苯環(huán),苯環(huán)的兩個(gè)鄰位有取代基即分子結(jié)構(gòu)中有: ①D能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成無(wú)色無(wú)味氣體。說(shuō)明分子中含羧基。②8.3gD物質(zhì)與足量金屬鈉反應(yīng)可生成氫氣1.12L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。8.3gD物質(zhì)的量為0.05mol.生成氫氣1.12L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)物質(zhì)的量為0.05mol.說(shuō)明分子中含兩個(gè)羥基,其一為羧基,另一為羥基。③D不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。說(shuō)明羥基不能直接連在苯環(huán)上。④D不能發(fā)生消去反應(yīng)。說(shuō)明羥基碳的鄰位碳上沒(méi)有氫原子。
(3)E分子中有兩個(gè)六元環(huán)結(jié)構(gòu)。其一為苯環(huán)。另一六元環(huán)是D在濃硫酸、加熱條件下生成,應(yīng)為環(huán)酯。則,D的苯環(huán)支鏈一個(gè)含羧基,一個(gè)含醇羥基。 。A可以連續(xù)氧化生成C。說(shuō)明A分子中有一CH2OH。C在NaOH水溶液中反應(yīng)后的混合液,加入足量硝酸酸化后,再加入硝酸銀溶液,出現(xiàn)白色沉淀說(shuō)明C分子中含Cl,則,A中含Cl,故A為:
②上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中涉及到的反應(yīng)類型有A→B、 B→C的氧化反應(yīng)。C→D的水解反應(yīng),即取代反應(yīng)。選擇A、C。
③由A→B為醇的氧化反應(yīng)產(chǎn)物為醛。其化學(xué)方程式:
D→E是分子內(nèi)脫水成酯的反應(yīng)。其化學(xué)方程式:

13.(1)C8H9O2N
(2)加成反應(yīng),水解反應(yīng)(取代反應(yīng)),中和反應(yīng),置換反應(yīng)
(3)①②③⑤
(4) , ,
(5)Na2CO3+2CH3COOH→2CH3COONa+CO2↑+H2O

【解析】對(duì)乙酰氨基酚含有官能團(tuán)酚羥基和肽鍵,所以能夠發(fā)生水解(肽鍵)、中和與置換反應(yīng)(酚羥基)、苯環(huán)能與氫氣加成等反應(yīng)。分子質(zhì)量最小的不飽和烴A為乙炔,12原子構(gòu)成的平面分子,式量為乙炔3倍,B為苯,苯與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯,溴苯在堿性條件下水解為苯酚鈉,苯酚鈉酸化得苯酚,結(jié)合最終產(chǎn)物—NH2的位置,苯酚發(fā)生硝化反應(yīng)硝基取代在對(duì)位,H為 。另一條推斷線索乙炔與氫氣加成得乙烯,乙烯水化得乙醇,乙醇連續(xù)氧化得乙醛、乙酸,乙酸與對(duì)氨基苯酚反應(yīng),氨基與羧基失去水分子生成肽鍵。如下圖:

乙炔生成苯的反應(yīng)、乙炔與氫氣生成乙烯、乙炔水化生成乙醛均有三鍵的斷裂,乙烯水化有碳碳雙鍵的斷裂,所以①②③⑤四個(gè)反應(yīng)均為加成反應(yīng)。I(乙醇)與K(乙酸)在濃硫酸作用下合成W(C4H8O2),W為乙酸乙酯,乙酸乙酯屬于酯類的同分異構(gòu)體除其本身以外,還有 , , 三種。設(shè)計(jì)比較酸性的實(shí)驗(yàn)應(yīng)考慮強(qiáng)酸制弱酸的復(fù)分解反應(yīng)。
14.(1)碳碳雙鍵
(2)
(3)①⑥⑨
(4)
(5)
(6)6種
【解析】C是本題的突破口,根據(jù)C的最簡(jiǎn)式及相對(duì)分子質(zhì)量,可推出C的分子式為C8H8。由于C可通過(guò)消去反應(yīng)生成,所以C中含有不飽和鍵,B的一種同分異構(gòu)體與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng),可知B、C等分子中都含有苯環(huán),推得C為 。
根據(jù)圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系,A為鹵代烴,結(jié)合E能發(fā)生連續(xù)氧化反應(yīng),E為伯醇。D為 A、D為同分異構(gòu)體,且A能發(fā)生消去反應(yīng),則A為 。依次可推出B為 ,E為 ,F為 ,G為 ,H為 ,I為 。
通過(guò)A與D、B與E、I與F互為同分異構(gòu)體,并由題中信息②可進(jìn)一步驗(yàn)證。要求寫(xiě)G的苯環(huán)上含有兩個(gè)取代基且能與NaOH溶液反應(yīng),但不與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng),兩個(gè)取代基可以是—CH3和—COOH,—CH3和 中2種,2個(gè)取代基各有鄰間對(duì)三種位置,共6種同分異構(gòu)體。

本文來(lái)自:逍遙右腦記憶 http://yy-art.cn/gaosan/57354.html

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