題目：A、B、C、D是按原子序數(shù)由小到大排列的第二、三周期元素的單質(zhì)。B、E均為組成空氣的成分。F的焰色反應(yīng)呈黃色。在G中，非金屬元素與金屬元素的原子個數(shù)比為1:2。在一定條件下，各物質(zhì)之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系如右圖（圖中部分產(chǎn)物未列出）。

 

 

 

 

 

請?zhí)顚懴铝锌瞻祝海?）、（2）、（3）略

 

（4）F與G的水溶液反應(yīng)生成I和D的離子方程式是                     。
答案：S2-+Na2O2+ 2H2O ===4OH-+S↓+2Na+

 

 現(xiàn)筆者對該小題及答案有兩點看法,在這里和大家探討下。

 

1．由題意推得D為S，F(xiàn)為Na2O2，G為Na2S，根據(jù)電子得失守恒，1 mol S2-被氧化成S需1 mol Na2O2。如果Na2O2超過1 mol，將和水反應(yīng)生成O2。題目沒有明確Na2S和Na2O2的比值，部分產(chǎn)物未列出。如果沒O2生成，Na2S和Na2O2按等物質(zhì)的量在水中反應(yīng)生成S和NaOH，離子方程式同答案；如果有O2生成而沒列出，Na2S、Na2O2和水反應(yīng)的離子方程式將不唯一，相當(dāng)于兩個平行反應(yīng)的疊加。

S2-+Na2O2+ 2H2O ===4OH-+S↓+2Na+           ①

2Na2O2+ 2H2O ===4OH-+ O2↑+4Na+            ②

 

   將(1)×a  +  (2) ×b處理得，

a S2-+（a+2b）Na2O2+ 2（a+b）H2O = 4（a+b）OH-+aS↓+b O2↑+2（a+2b）Na+③

 

本題反應(yīng)物的比值和關(guān)鍵產(chǎn)物都不明確，原答案僅是③的特例。

 

2．向新配制的Na2S溶液中加入Na2O2。隨著Na2O2的加入，沒有觀察到S沉淀生成。

S能溶于熱NaOH溶液，生成Na2S和Na2SO3。Na2S和Na2O2在水中反應(yīng)生成NaOH并放出大量的熱，符合S溶解的條件。

3S+6OH-  2S2-+ SO32-+ 3H2O

 

向部分反應(yīng)液中加入稀硫酸，溶液很快變成乳白色的濁液。Na2SO3和未反應(yīng)完的Na2S在酸性條件下反應(yīng)生成S。

2S2-+SO32-+ 6H+===3S↓+3H2O

S2-在一定條件下能被Na2O2氧化成SO32-

S2-+3Na2O2+3H2O ===6OH-+SO32-+6Na+ 

 

向剩余的反應(yīng)液中繼續(xù)加入過量的Na2O2（可能會析出白色固體NaOH），反應(yīng)后分成2份。一份加入稀鹽酸，幾乎沒有S生成；另一份加入鹽酸酸化的BaCl2溶液，立即生成了白色沉淀。說明中間產(chǎn)物SO32-被氧化成SO42-。

S2-+4Na2O2+ 4H2O ===8OH-+ SO42-+8Na+

 

上述實驗證明S和熱NaOH溶液的確發(fā)生了后續(xù)反應(yīng)。S2-被Na2O2氧化成SO32-或SO42-。原題答案中產(chǎn)物為S和NaOH，顯然沒考慮反應(yīng)物的量和反應(yīng)溫度升高對實際反應(yīng)的影響。

 

以上是個人的兩點看法,希望和各位老師探討，以期拋磚引玉。

 

 

參考文獻(xiàn)：

[1] 無機(jī)化學(xué)上冊（第四版）（ISBN7-04-010768-6），北京：高等教育出版社，2005

 [2] 物理化學(xué)上冊（第四版）（ISBN7-04-002868-9/o.927），北京：高等教育出版社，1994

[3] 物理化學(xué)教程上冊（第四版）（書號 13010·0691），北京：高等教育出版社，1983

 

 

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