一、基本知識

 

在鹽溶液中存在著水的電離平衡，可能還有鹽的水解、電離平衡，所以就有下列關(guān)系：

 

1.c（H＋）與c（OH－）的關(guān)系：

 

中性溶液：c（H＋）＝c（OH－）（如NaCl溶液）

 

酸性溶液：c（H＋）＞c（OH－）（如NH4Cl溶液）

 

堿性溶液：c（H＋）＜c（OH－）（如Na2CO3溶液）

 

恒溫時： c（H+）·c（OH－）＝定值（常溫時為10－14）

 

2.電荷守恒：鹽溶液中陰、陽離子所帶的電荷總數(shù)相等。

 

如NH4Cl溶液中：c（NH4+）＋c（H+）＝c（Cl－）＋c（OH－）

 

如Na2CO3溶液中：c（Na+）＋c（H+）＝2c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（OH－）

 

3.物料守恒：某元素各種不同存在形態(tài)的微粒，物質(zhì)的量總和不變。

 

如0.1 mol/L NH4Cl溶液中：c（NH4+）＋c（NH3·H2O）＝0.1 mol/L

 

如0.1 mol/L Na2CO3溶液中：c（CO32- ）＋c（HCO3- ）＋c（H2CO3）＝0.1 mol/L

 

二、解題方法和步驟

 

1.判斷水解、電離哪個為主。

 

（1）鹽離子不水解不電離：強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，如NaCl、Na2SO4等。

 

（2）鹽離子只水解不電離：強(qiáng)酸弱堿或弱酸強(qiáng)堿形成的正鹽，如NH4Cl、Na2CO3等。

 

（3）鹽離子既水解又電離：多元弱酸形成的酸式鹽，以水解為主的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等；以電離為主的有NaHSO3和NaH2PO4等。

 

（4）根據(jù)題意判斷：如某溫度下NaHB強(qiáng)電解質(zhì)溶液中，當(dāng)c（H+）＞c（OH－）時，以HB－的電離為主；當(dāng)c（H+）＜c（OH－）時，以HB－的水解為主。對于弱酸HX與強(qiáng)堿鹽（NaX式）的混合溶液中，當(dāng)c（H+）＞c（OH－）時，以HX的電離為主；

當(dāng)c（H+）＜c（OH－）時，以X－的水解為主。對于弱堿ROH與強(qiáng)酸鹽（RCl式）的混合溶液中，情況則相反。

 

2.運(yùn)用鹽溶液中的以上三種關(guān)系進(jìn)行綜合分析判斷，得出正確結(jié)論。

 

三、例題分析

 

【例題1】將相同物質(zhì)的量濃度的某弱酸HX溶液與NaX溶液等體積混合，測得混合后溶液中c（Na+）＞c（X－），則下列關(guān)系錯誤的是（ ）。

 

A.c（H+）＞c（OH－） B.c（HX）＜c（X－）

 

C.c（X－）＋c（HX）＝2 c（Na+） D.c（HX）＋c（H+）＝c（Na+）＋c（OH－）

 

【解析】以HX的電離為主，則c（H+）＞c（OH－）；以X－的水解為主，則

c（H+）＜c（OH－）�，F(xiàn)有：（1）已知條件c（Na＋）＞c（X－）；

（2）電荷守恒c（Na+）＋c（H+）＝c（X－）＋c（OH－）；

（3）物料守恒2 c（Na+）＝c（X－）＋c（HX）。由（1）和（2）可知一定有

c（H+）＜c（OH－），所以應(yīng)考慮X－的水解，故選項(xiàng)A和B錯，由（3）可知C對，由（2）和（3）二式合并得D，故D對。

 

答案：A和B

 

 

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