相鄰原子間以共價鍵相結(jié)合而形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體，熔沸點高，導(dǎo)熱性、延展性不良，導(dǎo)電性差，硬度大。如：金剛石、石英。
晶體的基本類型與性質(zhì)：
晶體熔、沸點高低的比較規(guī)律：
(1)不同類型晶體的熔、沸點高低規(guī)律：一般，原子晶體>離子晶體>分子晶體。金屬晶體的熔、沸點有的很高，如鎢、鉑等；有的則很低，如汞、銫等。
(2)同種類型晶體，晶體內(nèi)粒子間的作用力越大，熔、沸點越高。
①分子晶體：分子間作用力越大，物質(zhì)的熔、沸點越高，反之越低。
a．組成和結(jié)構(gòu)相似的分子，相對分子質(zhì)量越大，范德華力越大，熔、沸點越高。如沸點：O2>N2、HI>HBI>HCl(含氫鍵的除外)。
b．相對分子質(zhì)量相等或相近的分子，極性分子的范德華力大，熔、沸點高。如沸點：CO>N2。
c．含有氫鍵的分子熔、沸點比較高。如沸點：H2O >H2Te>H2Se>H2S，HF>HCl，NH3>PH3。
d．在烷烴的同分異構(gòu)體中，一般來說，支鏈越多，熔、沸點越低。如沸點：正戊烷>異戊烷>新戊烷。芳香烴及其衍生物苯環(huán)上的同分異構(gòu)體熔、沸點大小一般按照“鄰位>問位>對位”的順序。
e．在高級脂肪酸形成的油脂中，油的熔、沸點比脂肪低，烴基部分的不飽和程度越大(碳碳雙鍵越多)，熔、沸點越低，如：
(C17H35COO)3C3H5>(C17H33COO)3C3H5
硬脂酸甘油酯 油酸甘油酯
②原子晶體：要比較共價鍵的強弱。一般來說，原子半徑越小，鍵長越短，鍵能越大，共價鍵越牢固，晶體的熔、沸點越高．如熔點：金剛石(C—C)>金剛砂 (Si—C)>晶體硅(Si—Si)>鍺(Ge—Ge)。
③離子晶體：要比較離子鍵的強弱。一般來說，陰、陽離子電荷數(shù)越多，離子半徑越小，離子鍵越強，熔、沸點越高，如熔點：MgO>NaCl，KF>KCl>KBr> KI。離子晶體的晶格能越大，其熔、沸點越高。
④金屬晶體：要比較金屬鍵的強弱。金屬晶體中金屬原子的價電子數(shù)越多，原子半徑越小，金屬陽離子與自由電子間的靜電作用越強，金屬鍵越強，熔、沸點越高，反之越低，如熔點：Na<Mg<Al。
(3)元素周期表中ⅦA族鹵素的單質(zhì)(分子晶體) 的熔、沸點隨原子序數(shù)遞增而升高；笫IA族堿金屬元素的單質(zhì)(金屬晶體)的熔、沸點隨原子序數(shù)的遞增而降低。如熔、沸點：Li>Na>K>Rb>Cs。
注意:上述總結(jié)的是一般規(guī)律，不能絕對化。在具體比較晶體的熔、沸點高低時，應(yīng)先弄清晶體的類型，然后根據(jù)不同類型晶體進行判斷，但應(yīng)注意具體問題具體分析。如MgO為離子晶體，[大]為離子半徑小且離子電荷多，離子鍵較強，其熔點(2852℃)要高于部分原子晶體，如SiO2(1710℃)。
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