鹵素互化物:
不同鹵素原子之間可通過共用電子對形成物質(zhì)叫鹵素互化物。在鹵素互化物中,原子半徑較大、非金屬性較弱的鹵素(用X表示)顯正價;原子半徑較小、非金屬性較強(qiáng)的鹵素(用Y表示)顯負(fù)價。由于鹵素有+1,+3,+5,+7等多種正價,而負(fù)價只有-1價,故鹵素互化物通式為(XYnn=1,3,5,7)。如IBr,BrI3,BrF5,IF7等顯不同價態(tài)的鹵素互化物。
類鹵化合物:
由兩個或兩個以上電負(fù)性較大的元素的原子組成的原子團(tuán),而這些原子團(tuán)在自由狀態(tài)時與鹵素單質(zhì)性質(zhì)相似,故稱擬鹵素。它們的陰離子則與鹵素陰離子性質(zhì)也相似,故稱擬鹵離子。目前已經(jīng)分離出的擬鹵素有氰(CN)2、氧氰(OCN)2、硫氰(SCN)和硒氰(SeCN)2。常見的擬鹵離子有氰根離子CN-、氰酸根離子OCN-、異氰酸根離子ONC-、硫氰根離子SCN-、硒氰根離子SeCN-、碲氰根離子TeCN-和疊氮酸根離子N3-等。但N3-和TeCN-雖也有鹵離子相似的性質(zhì),但它沒有與單質(zhì)鹵素相應(yīng)的母體。
擬鹵素、擬鹵化物與鹵素、鹵化物的相似性擬鹵素、擬鹵化物的性質(zhì)與鹵素、鹵化物的性質(zhì)相似的地方很多,主要有以下幾點(diǎn):
(1)游離狀態(tài)皆有揮發(fā)性(聚合體例外)并具有特殊的刺激性氣味。
(2)氫化物的水溶液都是氫酸。
(3)形成和鹵素形式類似的配離子。如
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(4)形成多種互化物。如CNCl、CN(SCN)、CN(SeCN)、SCN·Ci以及ClN3、BrN3、IN3等都已制得!
(5)許多化學(xué)性質(zhì)相似。
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①單質(zhì)具有氧化性、陰離子具有還原性:
擬鹵素單質(zhì)和鹵素單質(zhì)的氧化性以及擬鹵離子和鹵素離子的還原性的強(qiáng)弱次序如下:
氧化性:F2>(OCN)2>Cl2>Br2>(CN)2>(SCN)2>I2>(SeCN)2
還原性:F-<OCN-<Cl-<Br-<CN-<SCN-<I-<SeCN-
②單質(zhì)與堿作用:Cl2+2OH-=ClO-+Cl-+H2O (CN)2+2OH-=OCN-+CN-+H2O
③單質(zhì)和不飽和烴起加成反應(yīng):
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④CN-離子的Ag(Ⅰ)、Hg(Ⅰ)、Pb(Ⅱ)鹽和氯、溴、碘的一樣,都難溶于水。AgCN和AgCl相似,均可溶于氨水。
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