唐文宗開成二年（837）丁巳科狀元及第。該科進士四十人，同榜有李商隱等�？脊伲憾Y部侍郎高鍇。試題為《琴瑟合奏賦》和《霓裳羽衣曲詩》。
高鍇對李肱試卷極為欣賞，在其奏折中稱李肱"最為迥書，更無其比，詞韻既好，人才俱美。臣前后吟詠近三五十遍，雖使何遜復生，亦不能過……舊文亦好，人物奇絕……他日必為卿相。"此奏深合文宗之意，遂取為狀頭。
入仕后精明強悍，后歷任岳、齊二州刺史。以后并未受重用。
李肱喜交名士，又能作畫，與李商隱有交往。（見李商隱《李肱所遺畫松詩書兩紙四十韻》詩）。
《全唐詩》載其《霓裳羽衣曲詩》等。
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