唐文宗開(kāi)成二年（837）丁巳科狀元及第。該科進(jìn)士四十人，同榜有李商隱等。考官：禮部侍郎高鍇。試題為《琴瑟合奏賦》和《霓裳羽衣曲詩(shī)》。
高鍇對(duì)李肱試卷極為欣賞，在其奏折中稱李肱"最為迥書(shū)，更無(wú)其比，詞韻既好，人才俱美。臣前后吟詠近三五十遍，雖使何遜復(fù)生，亦不能過(guò)……舊文亦好，人物奇絕……他日必為卿相。"此奏深合文宗之意，遂取為狀頭。
入仕后精明強(qiáng)悍，后歷任岳、齊二州刺史。以后并未受重用。
李肱喜交名士，又能作畫(huà)，與李商隱有交往。（見(jiàn)李商隱《李肱所遺畫(huà)松詩(shī)書(shū)兩紙四十韻》詩(shī)）。
《全唐詩(shī)》載其《霓裳羽衣曲詩(shī)》等。
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