第六單元第3講化學(xué)平衡的移動 化學(xué)反應(yīng)進行的方向
解讀與闡釋
考綱要求權(quán)威解讀
1.理解外界條件(濃度、溫度、壓強、催化劑等)對化學(xué)平衡的影響,認(rèn)識其一般規(guī)律。
2.了解化學(xué)平衡的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重要作用! 〕R姷目疾樾问剑孩偻饨鐥l件對化學(xué)平衡的影響以及化學(xué)平衡移動中相關(guān)量的變化分析;②以圖像題綜合考查化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡移動的關(guān)系;③結(jié)合工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、環(huán)保等社會熱點問題考查化學(xué)平衡理論的應(yīng)用;④利用焓變、熵變判斷化學(xué)反應(yīng)進行的方向。
梳理與整合
一、化學(xué)平衡狀態(tài)的影響因素
導(dǎo)學(xué)誘思
對于N2+3H2 2NH3 ΔH<0,改變下列條件,判斷平衡移動的方向:增大N2濃度:____________;升高溫度:__________;加入催化劑:__________;減小H2濃度:____________。
教材回歸
1.濃度
在其他條件不變的情況下,增大反應(yīng)物的濃度或減小生成物的濃度,都可以使平衡向著________方向移動;增大生成物的濃度或減小反應(yīng)物的濃度,都可以使平衡向著________方向移動。
注意:增加固體或純液體的量,由于濃度不變,化學(xué)平衡不移動。
2.壓強
對于有氣體參加的可逆反應(yīng):其他條件不變時,縮小反應(yīng)容器容積、增大壓強,會使平衡向著氣體體積________的方向移動;增大反應(yīng)容器容積、減小壓強,會使平衡向著氣體體積________的方向移動。
3.溫度
在其他條件不變的情況下,溫度升高會使化學(xué)平衡向著________反應(yīng)的方向移動,溫度降低會使化學(xué)平衡向著________反應(yīng)的方向移動。
4.催化劑
由于催化劑對正、逆反應(yīng)速率的影響程度是________的,始終保持____________________,所以化學(xué)平衡____移動,但能________反應(yīng)達到平衡狀態(tài)所需的時間。
5.平衡移動原理
(1)內(nèi)容
如果________影響平衡的一個條件,平衡就向著能夠________這種改變的方向移動。
(2)注意點
①影響平衡的因素,只討論______、______、______三種。
②平衡移動的結(jié)果只能________,不可能________外界條件的變化。
二、化學(xué)反應(yīng)進行的方向
導(dǎo)學(xué)誘思
(1)凡是自發(fā)進行的反應(yīng)都是放熱反應(yīng),對嗎?答:______________________;(2)怎樣判斷一個反應(yīng)能否自發(fā)進行?答:__________________。
教材回歸
1.自發(fā)過程
(1)含義
在一定條件下,不需要借助外力作用就能自動進行的過程。
(2)特點
①體系趨向于從__________狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)開_________狀態(tài)(體系對外部________或________熱量)。
②在密閉條件下,體系有從________轉(zhuǎn)變?yōu)開_______的傾向性(無序體系更加穩(wěn)定)。
2.化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)
(1)焓判據(jù)
放熱過程中體系能量________,ΔH____0,具有自發(fā)進行的傾向,但有些吸熱反應(yīng)也可以自發(fā)進行,故只用焓變判斷反應(yīng)方向不全面。
(2)熵判據(jù)
①熵:量度體系________程度的物理量,符號為______。
②熵的大。和N物質(zhì),三種狀態(tài)下,熵值由大到小的順序為__________________。
③熵判據(jù):體系的混亂度________,ΔS____0,反應(yīng)有自發(fā)進行的傾向。但有些熵減的過程也能自發(fā)進行,故只用熵變來判斷反應(yīng)方向也不全面。
3.焓變、熵變與反應(yīng)方向
在溫度、壓強一定的條件下,化學(xué)反應(yīng)方向是反應(yīng)的________和________共同影響的結(jié)果,反應(yīng)方向的判據(jù)為________________。
當(dāng)其值<0時,反應(yīng) 自發(fā)進行=0時,反應(yīng)達到 狀態(tài)>0時,反應(yīng) 自發(fā)進行
即在溫度、壓強一定的條件下,反應(yīng)總是向ΔH-TΔS<0的方向進行,直至達到平衡狀態(tài)。
理解與深化
一、化學(xué)平衡的移動
1.分析化學(xué)平衡移動的一般思路
2.化學(xué)平衡移動與化學(xué)反應(yīng)速率的關(guān)系
(1)v正>v逆:平衡向正反應(yīng)方向移動。
(2)v正=v逆:反應(yīng)達到平衡狀態(tài)。
(3)v正<v逆:平衡向逆反應(yīng)方向移動。
3.特殊情況
(1)當(dāng)反應(yīng)混合物中存在與其他物質(zhì)不相混溶的固體或液體物質(zhì)時,由于其“濃度”是恒定的,不隨其量的增減而變化,故改變這些固體或液體的量,對平衡沒影響。
(2)對于反應(yīng)前后氣態(tài)物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù)相等的反應(yīng),壓強的變化對正、逆反應(yīng)速率的影響程度是等同的,故平衡不移動。
(3)“惰性氣體”對化學(xué)平衡的影響。
①恒溫、恒容條件
原平衡體系??→充入惰性氣體體系總壓強增大?→體系中各組分的濃度不變?→平衡不移動。
②恒溫、恒壓條件
原平衡體系??→充入惰性氣體容器容積增大,各反應(yīng)氣體的分壓減小?→體系中各組分的濃度同倍數(shù)減小?等效于減壓?
????→體積不變反應(yīng)平衡不移動??→體積可變反應(yīng)平衡向氣體體積增大的方向移動
(4)同等程度地改變反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的濃度時,應(yīng)視為壓強的影響。
4.注意點
移動的結(jié)果只是減弱了外界條件的變化,而不能完全抵消外界條件的變化,新平衡時此物理量更靠近于改變的方向。如增大反應(yīng)物A的濃度,平衡右移,A的濃度在增大的基礎(chǔ)上減小,但達到新平衡時,A的濃度一定比原平衡大;同理,若改變的是溫度、壓強等,其變化也相似。
【例1】 (改編自2011?浙江嘉興測試)將NO2裝入帶活塞的密閉容器中,當(dāng)反應(yīng)2NO2(g) N2O4(g)達到平衡后,改變下列一個條件,其中敘述正確的是( )。
A.升高溫度,氣體顏色加深,則此反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
B.慢慢壓縮氣體體積,平衡向右移動,混合氣體顏色變淺
C.慢慢壓縮氣體體積,若體積減小一半,壓強增大,但小于原來的兩倍
D.恒溫恒容時,充入惰性氣體,壓強增大,平衡向右移動,混合氣體的顏色變淺
我們在分析化學(xué)平衡移動對顏色、壓強、濃度等變化時,有時我們可以給自己建一個平臺,如本題中“假設(shè)平衡不移動”,然后在此平臺的基礎(chǔ)上進行分析、比較就容易得到正確答案。
二、化學(xué)平衡的圖像
1.常見類型
對于反應(yīng)mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g) ΔH<0,m+n>p+q。
(1)v-t圖像
(2)c(或百分含量)-t圖像
(3)其他圖像
2.解題步驟
3.技巧
(1)先拐先平
在含量(轉(zhuǎn)化率)?時間曲線中,先出現(xiàn)拐點的則先達到平衡,說明該曲線反應(yīng)速率快,表示溫度較高、有催化劑、壓強較大等,如上述常見類型(2)中的p2、T1。
(2)定一議二
當(dāng)圖像中有三個量時,先確定一個量不變,再討論另外兩個量的關(guān)系,有時還需要作輔助線。
【例2】 反應(yīng)aM(g)+bN(g) cP(g)+dQ(g)達到平衡時,M的體積分?jǐn)?shù)y(M)與反應(yīng)條件的關(guān)系如圖所示。其中z表示反應(yīng)開始時N的物質(zhì)的量與M的物質(zhì)的量之比。下列說法正確的是( )
平衡時M的體積分?jǐn)?shù)與反應(yīng)條件的關(guān)系圖
A.同溫同壓同z時,加入催化劑,平衡時Q的體積分?jǐn)?shù)增加
B.同壓同z時,升高溫度,平衡時Q的體積分?jǐn)?shù)增加
C.同溫同z時,增加壓強,平衡時Q的體積分?jǐn)?shù)增加
D.同溫同壓時,增加z,平衡時Q的體積分?jǐn)?shù)增加
實驗與探究
化學(xué)平衡中的實驗探究
化學(xué)是一門以實驗為基礎(chǔ)的科學(xué),一切理論均來源于實驗,所以在基本理論中融合探究實驗的考查,是今后高考命題的趨勢,做這種類型的題時,一定要按題設(shè)要求及信息結(jié)合基本理論進行解題。
實驗典例
有同學(xué)為了探究壓強對化學(xué)平衡的影響,設(shè)計了如下實驗:
一、實驗用品
100 mL注射器2支,NO2與N2O4的混合氣體一瓶,U形管一支,四氯化碳碘溶液一小瓶。(說明:空氣、NO2、N2O4均不溶于CCl4)
二、實驗裝置
將注射器的兩個拉栓固定在一體,構(gòu)成連動裝置,如圖所示。
三、實驗步驟
1.連接好裝置,并按要求充入液體及氣體。
2.向內(nèi)推動連桿,使空氣和NO2、N2O4的混合氣體受到相同的壓強,觀察U形管內(nèi)a、b支管內(nèi)的壓強變化。
3.向外拉動連桿,使空氣和NO2、N2O4混合氣體減小相同的壓強,再觀察U形管內(nèi)壓力變化。
根據(jù)上述操作回答下列問題:
(1)步驟2中觀察到的現(xiàn)象為:a管內(nèi)液面______,原因:a管內(nèi)的壓力______于b管內(nèi)的壓力,a管內(nèi)分子數(shù)______,b管內(nèi)分子數(shù)______。結(jié)論:____________________。
(2)步驟3中觀察到的現(xiàn)象為:a管內(nèi)液面______,原因:a管內(nèi)的壓力____于b管內(nèi)的壓力,a管內(nèi)分子數(shù)______,b管內(nèi)分子數(shù)______。結(jié)論:____________________。
(3)能否把四氯化碳碘溶液換成品紅溶液?______,原因:____________________。
答案與解析
梳理與整合
一、
導(dǎo)學(xué)誘思
正反應(yīng)方向 逆反應(yīng)方向 不移動 逆反應(yīng)方向
教材回歸
1.正反應(yīng) 逆反應(yīng)
2.減小 增大
3.吸熱 放熱
4.相同 v正=v逆 不 縮短
5.(1)改變 減弱 (2)①濃度 壓強 溫度、跍p弱 抵消
二、
導(dǎo)學(xué)誘思
不對,有的吸熱反應(yīng)也可自發(fā)進行 要從焓變和熵變兩個方面綜合考慮
教材回歸
1.高能量 低能量 做功 放出 有序 無序
2.(1)降低。肌(2)混亂 S S(g)>S(l)>S(s) 增大。
3.焓變 熵變 ΔH-TΔS 能夠 平衡 不能
理解與深化
【例1】C 解析:顏色加深平衡向左移動,所以正反應(yīng)為放熱反應(yīng),A錯誤;首先假設(shè)平衡不移動,加壓顏色加深,但平衡向右移動,使混合氣體顏色在加深后的基礎(chǔ)上變淺,但一定比原平衡的顏色深,B錯誤;同理C選項,首先假設(shè)平衡不移動,若體積減小一半,壓強為原來的兩倍,但平衡向右移動,使壓強在原平衡2倍的基礎(chǔ)上減小,正確;D選項體積不變,反應(yīng)物及生成物濃度不變,所以正逆反應(yīng)速率均不變,平衡不移動,顏色無變化,錯誤。
【例2】B 解析:催化劑對平衡無影響,A錯誤;升高溫度,M的體積分?jǐn)?shù)降低,平衡右移,Q的體積分?jǐn)?shù)增大,B正確;650 ℃,z=2.0時,觀察圖(1)和圖(2),圖(2)壓強較大,平衡時M的體積分?jǐn)?shù)大, Q的體積分?jǐn)?shù)小,C錯誤;z表示反應(yīng)開始時N的物質(zhì)的量與M的物質(zhì)的量之比,所以增加z相當(dāng)于增大N的量,平衡右移aM(g)+bN(g) cP(g)+dQ(g),但Q的體積分?jǐn)?shù)不一定增大(如無限制地加入N,最后M的量很小),D錯誤。
實驗與探究
答案:(1)下降 大 不變 減少 加壓平衡向生成N2O4的方向移動
(2)上升 小 不變 增大 減壓平衡向生成NO2的方向移動
(3)不能 NO2與水反應(yīng)
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