近日，中科院上海有機(jī)化學(xué)研究所趙剛課題組發(fā)展出雙試劑手性離子對(duì)的催化策略。該策略基于廉價(jià)、易得的天然手性源，設(shè)計(jì)、合成了一系列新型手性有機(jī)催化劑，并將其應(yīng)用于不對(duì)稱(chēng)催化類(lèi)型的反應(yīng)，取得優(yōu)異的產(chǎn)率和對(duì)映選擇性。相關(guān)研究發(fā)表于《自然—通訊》。

生命過(guò)程中酶催化的化學(xué)反應(yīng)具有條件溫和、立體專(zhuān)一性、催化活性高等優(yōu)點(diǎn)，但同時(shí)具有反應(yīng)底物普適性差的缺點(diǎn)。使用低分子量的有機(jī)化合物模擬酶的催化活性、選擇性并揭示其催化機(jī)制，始終是化學(xué)和生物學(xué)研究者的追求。

該課題組基于廉價(jià)、易得的天然手性源（如氨基酸、生物堿），設(shè)計(jì)、合成了一系列新型手性伯胺—仲胺、伯胺—叔胺含氫鍵相轉(zhuǎn)移催化劑等有機(jī)小分子催化劑。它們能夠高效、高對(duì)映選擇性催化碳—碳鍵、碳—氧鍵以及碳—氟鍵形成等反應(yīng)，催化多組分串聯(lián)反應(yīng)一步形成多個(gè)手性中心并且反應(yīng)具有較廣的底物普適性，其中一些反應(yīng)方法學(xué)已應(yīng)用于復(fù)雜天然產(chǎn)物的合成及手性藥物及其中間體的合成，具有較好的應(yīng)用前景。

親核性膦催化方法廣泛地應(yīng)用于不對(duì)稱(chēng)有機(jī)反應(yīng)，但同時(shí)存在親核性膦催化劑的催化當(dāng)量較高、反應(yīng)類(lèi)型較窄等問(wèn)題。該催化模式取得優(yōu)異的產(chǎn)率和對(duì)映選擇性，其初步揭示的反應(yīng)機(jī)理可以觀察到手性非線性效應(yīng)在同一反應(yīng)中隨底物不同而變化。專(zhuān)家認(rèn)為，該項(xiàng)研究發(fā)展出來(lái)的雙試劑手性離子對(duì)的催化策略和概念拓展了手性膦催化反應(yīng)的范圍，可能帶來(lái)新的反應(yīng)與應(yīng)用。

《中國(guó)科學(xué)報(bào)》(2019-11-09第4版綜合)

本文來(lái)自：逍遙右腦記憶 http://yy-art.cn/chuzhong/1116651.html

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