化學(xué)家維克多?格林尼亞發(fā)現(xiàn)格氏試劑的故事

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維克多·格林尼亞(1871年5月6日-1935年12月13日),法國化學(xué)家,因發(fā)明了格氏試劑與他的同事保羅·薩巴捷一同獲得諾貝爾化學(xué)獎。他于1871年5月6日出生于法國瑟堡,1935年12月13日逝世于法國里昂

維克多·格林尼亞發(fā)現(xiàn)了金屬鎂與許多鹵代烴的醚溶液反應(yīng),生成了一類有機(jī)合成的中間體--有機(jī)金屬鎂化合物,即格氏試劑。

有機(jī)金屬有機(jī)化合物,通式RMgX(R代表烴基,X代表鹵素)。1901年由F.-A.V.格利雅首次使用鹵代烴RX與鎂在醚類溶液中反應(yīng)制得。又稱格利雅試劑。格氏試劑廣泛用于有機(jī)合成中,從RMgX可以制得RH、R-COOH、R-CHO、R-CH2OH、R-OH、CROHRR′、CRR′O和RnM(n為金屬的化合價,M為其他金屬)。在合適的情況下,RMgX還能與α、β-不飽和羰基化合物發(fā)生共軛的加成反應(yīng)。

格林尼亞制作格氏試劑的方法是:將鹵代烴(常用氯代烷或溴代烷)乙醚溶液緩緩加入被乙醚浸泡著的鎂屑中,加料速度應(yīng)能維持乙醚微沸,直至鎂屑消失,即得格氏試劑。反應(yīng)是放熱的,如果反應(yīng)起動遲鈍,可加一小粒碘來啟動,一旦反應(yīng)開始,乙醚發(fā)生沸騰后,乙醚的蒸氣足以排除系統(tǒng)內(nèi)空氣的氧化作用,但不允許有水。格氏試劑易與空氣或水反應(yīng),故制得后應(yīng)就近在容器中反應(yīng)。

反應(yīng)的第二步,向格氏試劑中加入醛,酮或酯等羰基化合物。格氏試劑中的碳負(fù)離子對羰基碳進(jìn)行親核加成,生成的化合物為一個醇。氯乙烯和結(jié)合在烯碳上的氯不能在乙醚中與鎂反應(yīng),如用四氫呋喃代替乙醚,可制得氯化乙烯基鎂試劑。這種試劑有人稱為諾曼試劑。為了更好地啟動鎂與鹵代烴的反應(yīng),可用少量1,2-二溴乙烷代替碘,特別是乙醚中如有少量水時,二溴乙烷與鎂很快反應(yīng),生成溴化鎂和乙烯,溴化鎂有去水干燥作用,新鮮的鎂與給定的鹵代烴就可反應(yīng)生成需要的格氏試劑。格氏試劑在醚的稀溶液中以單體形式存在,并與兩分子醚絡(luò)合,濃溶液中以二聚體存在。

1912年瑞典皇家科學(xué)院鑒于格林尼亞發(fā)明了格氏試劑,對當(dāng)時有機(jī)化學(xué)發(fā)展產(chǎn)生的重要影響,決定授予他諾貝爾化學(xué)獎。


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