1.（2011江蘇高考）下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是( ).
A. 在0.1 ol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)＞c(HCO3－)＞c(CO32－)＞c(H2CO3)
B. 在0.1 ol·L－1Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO3－) + 2c(H2CO3－)
C. 向0.2 ol·L－1NaHCO3溶液中加入等體積0.1 ol·L－1NaOH溶液：c(CO32－)＞ c(HCO3－)＞c(OH－)＞c(H＋)
D. 常溫下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH＝7，c(Na＋)＝0.1 ol·L－1]：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＝c(OH－)
解析：A選項(xiàng)在0.1 ol·L－1NaHCO3溶液中，HCO3－在溶液中存在水解與電離兩個(gè)過程，而溶液呈堿性，說明水解過程大于電離過程，c(H2CO3)＞c(CO32－)；B選項(xiàng)c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO3－)＋2c(H2CO3－)中把c(H＋)移項(xiàng)到等式另一邊，即是質(zhì)子守恒關(guān)系式；C選項(xiàng)向0.2 ol·L－1NaHCO3溶液中加入等體積0.1 ol·L－1NaOH溶液后，相當(dāng)于0.05 ol·L－1的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的混合液，由于Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度，因此正確的關(guān)系是：c(HCO3－)＞c(CO32－)＞c(OH－)＞c(H＋)；D選項(xiàng)常溫下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液，包括CH3COO－水解和CH3COOH電離兩個(gè)過程，既然pH＝7, 根據(jù)電荷守恒式，不難得出c(Na＋)＝c(CH3COO－) ＝0.1 ol· L－1，c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－7 ol·L－1。水解是有限的，c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)。
答案：B、D
點(diǎn)撥：本題屬于基本概念與理論的考查，落點(diǎn)在水解與電離平衡、物料守恒和電荷守恒、離子濃度大小比較。溶液中存在水解與電離兩個(gè)過程。離子濃度大小比較是考試熱點(diǎn)內(nèi)容，高三復(fù)習(xí)中要加強(qiáng)訓(xùn)練。
2.（2011安徽高考）室溫下，將1.000ol·L－1鹽酸滴入20.00L 1.000ol·L－1氨水中，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如下圖所示。下列有關(guān)說法正確的是( ).
A. a點(diǎn)由水電離出的c(H＋)＝1.0×10－14ol/L
B. b點(diǎn)：c(NH4＋) + c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
C. c點(diǎn)：c(Cl－)＝c(NH4＋)
D. d點(diǎn)后，溶液溫度略下降的主要原因是NH3·H2O電離吸熱
解析：氨水屬于弱堿，因此在1.000ol·L－1氨水中OH－的濃度不會(huì)是1.000ol·L－1而是要小于1.000ol·L－1，由水的離子積常數(shù)可知溶液中H+濃度應(yīng)大于1.0×10－14ol/L，A不正確；由圖像可知b點(diǎn)溶液顯堿性，說明此時(shí)氨水有剩余，即溶液是由氨水和氯化銨組成的，因此有c(NH4＋) + c(NH3·H2O)＞c(Cl－)，B不正確；由圖像可知c點(diǎn)溶液顯中性，由電荷守衡可知c(H+）+ c(NH4+)＝c(OH－) +c(Cl－)，所以c(NH4+）＝c(Cl－)，C正確；由圖像可知d點(diǎn)后溶液中主要物質(zhì)是NH4Cl，而NH4Cl要水解吸熱，所以溫度會(huì)略有降低，D也不正確。
答案：C
3．（2011浙江高考）海水中含有豐富的鎂資源。某同學(xué)設(shè)計(jì)了從模擬海水中制備gO的實(shí)驗(yàn)方案：
模擬海水中的離子濃度（ol/L）
Na+
g2+
Ca2+
Cl－
HCO3－
0.439
0.050
0.011
0.560
0.001
注：溶液中某種離子的濃度小于1.0×10－5 ol/L，可認(rèn)為該離子不存在；實(shí)驗(yàn)過程中，假設(shè)溶液體積不變。
已知：Ksp(CaCO3)＝4.96×10－9；Ksp(gCO3)＝6.82×10－6；Ksp[Ca(OH)2]＝4.68×10－6；Ksp[g(OH)2]＝5.61×10－12。下列說法正確的是
A．沉淀物X為CaCO3 B．濾液中存在g2＋，不存在Ca2＋
C．濾液N中存在g2＋、Ca2＋
D．步驟②中若改為加入4.2 g NaOH固體，沉淀物Y為Ca(OH)2和g(OH)2的混合物
解析：步驟①發(fā)生Ca2＋+OH－+ HCO3－=== CaCO3↓＋H2O；步驟②：
Ksp[g(OH)2]＝c(g2＋)×(10－3)2＝5.6×10－12，c(g2＋)＝5.6×10－6。Q[Ca(OH)2]＝c(Ca2＋)×(10－3)2＝10－8＜Ksp，無Ca(OH)2析出。A選項(xiàng)正確，生成0001 ol CaCO3。B選項(xiàng)錯(cuò)誤，剩余c(Ca2＋)＝0.001 ol/L。C選項(xiàng)錯(cuò)誤，c(g2＋)＝5.6×10－6＜10－5，無剩余，D選項(xiàng)錯(cuò)誤，生成0.05 ol g(OH)2，余0.005 ol OH－，Q[Ca(OH)2]＝0.01×0.0052＝2.5×10－7＜Ksp，無Ca(OH)2析出。
答案：A
點(diǎn)撥：本題考察方式很新穎，主要考查溶度積的計(jì)算和分析。解題時(shí)要能結(jié)合溶度積計(jì)算，分析推斷沉淀是否產(chǎn)生。
答案：B、D
4.（2011福建高考）常溫下0.1ol·L－1醋酸溶液的pH＝a，下列能使溶液pH＝(a＋1)的措施是( ).
A．將溶液稀釋到原體積的10倍 B．加入適量的醋酸鈉固體
C．加入等體積0.2 ol·L－1鹽酸 D．提高溶液的溫度
解析：醋酸是弱酸，電離方程式是CH3COOHH++CH3COO－，故稀釋10倍，pH增加不到一個(gè)單位，A項(xiàng)錯(cuò)誤；加入適量的醋酸鈉固體，抑制醋酸的電離，使其pH增大，可以使其pH由a變成(a＋1)；B項(xiàng)正確；加入等體積0.2 ol·L－1鹽酸，雖然抑制醋酸的電離，但增大了c（H＋），溶液的pH減少；C項(xiàng)錯(cuò)誤；提高溶液的溫度，促進(jìn)了醋酸的電離，c（H＋）增大，溶液的pH減少；D項(xiàng)錯(cuò)誤。此題涉及弱電解質(zhì)的電離平衡移動(dòng)，切入點(diǎn)都是比較常規(guī)的設(shè)問，但學(xué)生易錯(cuò)選。
答案：B
5.（2011廣東高考）對(duì)于0.1ol·L－1 Na2SO3溶液，正確的是( ).
A. 升高溫度，溶液的pH降低 B. c(Na＋)＝2c(SO32?)+ c(HSO3?)+ c(H2SO3)
C. c(Na＋) + c(H＋) ＝ 2c(SO32?)+ 2c(HSO3?) + c(OH?)
D. 加入少量NaOH固體，c(SO32?)與c(Na＋)均增大
解析：本題考察鹽類水解及外界條件對(duì)水解平衡的影響和溶液中離子濃度大小判斷。Na2SO3屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，水解顯堿性，方程式為( ).
SO32－＋H2OHSO3－＋OH－、HSO3－＋H2OH2SO3＋OH－，因?yàn)樗馐俏鼰岬�，所以升高溫度，有利于水解，堿性會(huì)增強(qiáng)，A不正確；加入少量NaOH固體，c(OH?)增大，抑制水解，所以c(SO32?)增大，D是正確的；由物料守恒知鈉原子個(gè)數(shù)是硫原子的2倍，因此有c(Na＋)＝2c(SO32?) + 2c(HSO3?)+ 2c(H2SO3)，所以B不正確，有電荷守恒知c(Na＋) +c(H＋)＝2c(SO32?)+ c(HSO3?)+ c(OH?)，因此C也不正確。
答案：D
6. （2011山東高考）室溫下向10 L pH＝3的醋酸溶液中加入水稀釋后，下列說法正確的是
A. 溶液中導(dǎo)電粒子的數(shù)目減少 B. 溶液中不變
C. 醋酸的電離程度增大，c(H+)亦增 D. 再加入10 L pH＝11的NaOH溶液，混合液pH＝7
解析：醋酸屬于弱酸，加水稀釋有利于醋酸的電離，所以醋酸的電離程度增大，同時(shí)溶液中導(dǎo)電粒子的數(shù)目會(huì)增大，由于溶液體積變化更大，所以溶液的酸性會(huì)降低，即c(H＋)、c(CH3COO－)、c(CH3COOH)均會(huì)降低，因此選項(xiàng)A、C均不正確；由水的離子積常數(shù)Kw＝c(H+)·c(OH－) 知 c(OH－)＝，所以＝＝其中Ka表示醋酸的電離平衡常數(shù)，由于水的離子積常數(shù)和醋酸的電離平衡常數(shù)均只與溫度有關(guān)，所以選項(xiàng)B正確；pH＝3的醋酸說明醋酸的濃度大于0.001ol/L，pH＝11的NaOH溶液說明氫氧化鈉的濃度等于0.001ol/L，因?yàn)樵谙♂屵^程中醋酸的物質(zhì)的量是不變的，因此加入等體積的pH＝11的NaOH溶液時(shí)，醋酸會(huì)過量，因此溶液顯酸性，D不正確。
答案：B
7.（2011天津高考）25℃時(shí)，向10l0.01ol/LKOH溶液中滴加0.01ol/L苯酚溶液，混合溶液中粒子濃度關(guān)系正確的( ).
A. pH＞7時(shí)，c(C6H5O－)＞c(K+)＞c(H+)＞c(OH－)
B. pH＜7時(shí)，c(K+)＞c(C6H5O－)＞c(H+)＞c(OH－)
C. V[C6H5OH(aq)]＝10 L時(shí)，c(K+)＝c(C6H5O－)＞c(OH－)＝c(H+)
D. V[C6H5OH(aq)]＝20 L時(shí)，c(C6H5O－) + c(C6H5OH)＝2c(K+)
解析：pH>7時(shí)，c(H+)不可能大于c(OH－)的，所以選項(xiàng)A明顯不正確；由溶液中的電荷守恒定律知：c(K+) + c(H＋)＝c(C6H5O－) + c(OH－)，所以不可能滿足c(K+)＞c(C6H5O－) ＞c(H＋)＞c(OH－)，即選項(xiàng)B不正確；中苯酚是一種極弱的酸，所以當(dāng)KOH溶液和苯酚恰好反應(yīng)，產(chǎn)物苯酚鉀會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)而顯堿性。由題中數(shù)據(jù)不難計(jì)算出，當(dāng)二者恰好反應(yīng)時(shí)消耗苯酚的體積是10 L，此時(shí)溶液中粒子的濃度大小關(guān)系為：c(K+)＞c(C6H5O－)＞c(OH－)＞c(H＋)，所以選項(xiàng)C是不正確的；當(dāng)加入苯酚的體積是20 L時(shí)，苯酚過量，溶液是由等物質(zhì)的量濃度的苯酚和苯酚鉀組成，所以根據(jù)物料守恒可知c(C6H5O－) + c(C6H5OH)＝2c(K+)一定成立，因此選項(xiàng)D是正確的。
答案：D
8.（2011天津高考）下列說法正確的是( ).
A. 25℃時(shí)NH4Cl溶液的KW大于100℃時(shí)NH4Cl溶液的KW
B. SO2通入碘水中，反應(yīng)的離子方程式為SO2 + I2 + 2H2O === SO32－+ 2I－
C. 加入鋁粉能產(chǎn)生氫氣的溶液中，可能存在大量的Na＋、Ba2＋、AlO2－、NO3－
D. 100℃時(shí)，將pH＝2的鹽酸與pH＝12的NaOH溶液等體積混合，溶液顯中性
解析：在稀溶液中水的離子積常數(shù)KW＝c(H＋)·c(OH－)，KW只與溫度有關(guān)而與溶液的酸堿性無關(guān)，由于水的電離是吸熱的，因此溫度升高時(shí)會(huì)促進(jìn)水的電離，即KW會(huì)增大，例如25℃時(shí)KW＝1×10－14，而在100℃時(shí)KW＝1×10－12，所以選項(xiàng)A不正確；碘水具有氧化性，可以將二氧化硫氧化成硫酸，而單質(zhì)碘被還原成碘離子，方程式為
SO2 + I2+ 2H2O=SO42－＋2I－+4H+，選項(xiàng)B不正確；能和鋁粉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣的溶液既可以顯酸性也可以顯堿性，這四種離子：Na＋、Ba2＋、AlO2－、NO3－雖然在酸性溶液中不能大量共存（AlO2－會(huì)結(jié)合H+，生成氫氧化鋁沉淀或生成Al3+），但可以在堿性溶液中大量共存，因此選項(xiàng)C正確；100℃時(shí)，KW＝1×10－12，此時(shí)pH＝2的鹽酸其濃度為10－2ol/L，但pH＝12的NaOH溶液其其濃度為1ol/L，所以當(dāng)二者等體積混合時(shí)NaOH過量，溶液顯堿性，D不正確。
答案：C
9.（2011重慶高考） 對(duì)滴有酚酞試液的下列溶液，操作后顏色變深的是( ).
A.明礬溶液加熱 B.CH3COONa溶液加熱
C.氨水中加入少量NH4Cl固體 D.小蘇打溶液中加入少量NaCl固體
解析：本題考察外界條件對(duì)鹽類水解及電離平衡的影響。鹽類水解是吸熱的，因此加熱有利于水解反應(yīng)向正方應(yīng)方向移動(dòng)，明礬中的Al3＋水解，方程式為
Al3＋+ 3H2OAl(OH)3+ 3H＋，加熱時(shí)酸性會(huì)增強(qiáng)，A不正確；CH3COONa水解顯堿性，方程式為
CH3COO－+ H2OCH3COOH + OH－，加熱時(shí)堿性會(huì)增強(qiáng)，所以溶液顏色會(huì)變深，B正確；氨水顯堿性，溶液中存在下列電離平衡NH3·H2ONH4＋ + OH－，加入少量NH4Cl固體，會(huì)增大NH4＋的濃度，抑制氨水的電離，從而降低堿性，顏色會(huì)變淺，C不正確；NaHCO3屬于強(qiáng)電解質(zhì)，電離方程式為NaHCO3=Na＋＋HCO3－，HCO3－同時(shí)電離和水解平衡，方程式為
HCO3－H＋+ CO32－，HCO3－+ H2OH2CO3 + OH－。由于水解程度大于電離程度，所以NaHCO3溶液顯弱堿性，但加入少量NaCl固體時(shí)，對(duì)兩個(gè)平衡不會(huì)產(chǎn)生影響，即顏色不發(fā)生變化，D不正確。
答案：B
10.（2011新課標(biāo)全國）將濃度為0.1ol·L－1HF溶液加水不斷稀釋，下列各量始終保持增大的是( ).
A. c(H+) B. Ka(HF) C. D.
解析：HF屬于弱電解質(zhì)，加水促進(jìn)HF的電離平衡向右移動(dòng)，即電離程度增大，但電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，所以選項(xiàng)B不變；但同時(shí)溶液的體積也增大，所以溶液的酸性會(huì)降低，即c(H+)、c(F－)和c(HF)的濃度均降低，考慮到溶液中水還會(huì)電離出氫離子，所以稀釋到一定程度(即無限稀釋時(shí))，c(H+)就不在發(fā)生變化，但c(F－)和c(HF)卻一直會(huì)降低，所以選項(xiàng)D符合題意。
答案：D
11.（2011海南高考）用0.1026 ol·L－1的鹽酸滴定25.00 L未知濃度的氫氧化鈉溶液，滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，滴定管中的液面如下圖所示，正確的讀數(shù)為
A. 22.30 L B. 22.35 L C. 23.65 L D. 23.70 L
解析：圖中液面在22~23 L之間，分刻度有10個(gè)，因而每刻度是0.1L，液體的凹面讀數(shù)約為22.35 L。
答案：B
點(diǎn)撥：本題是基礎(chǔ)題，但要注意讀數(shù)時(shí)滴定管與量筒間的差別，滴定管是由上向下讀數(shù)，量筒則正好相反。
12．(2011全國II卷)等濃度的系列稀溶液：①乙酸、②苯酚、③碳酸、④乙醇，它們的PH由小到大排列的正確是
A．④②③① B．③①②④ C．①②③④ D．①③②④
解析：乙酸、碳酸和苯酚的酸性依次降低，故PH依次增大。乙醇屬于非電解質(zhì)，PH最大。
答案：D
13．(2011全國II卷)溫室時(shí)，將濃度和體積分別為c1、v1的NaOH溶液和c2、v2的CH3COOH溶液相混合，下列關(guān)于該混合溶液的敘述錯(cuò)誤的是( ).
A．若pH＞7時(shí)，則一定是c1v1＝c2v2
B．在任何情況下都是c(Na+) + c(H＋)＝c(CH3COO－) + c(OH－)
C．當(dāng)pH＝7時(shí)，若V1＝V2，則一定是c2＞c1
D．若V1＝V2, c1＝c2,則c(CH3COO－) + c(CH3COOH)＝c (Na＋)
解析：若c1v1＝c2v2說明二者恰好反應(yīng)生成醋酸鈉，醋酸鈉水解顯堿性，但NaOH過量時(shí)液也顯堿性。
答案：A
14.（2011四川高考）25℃時(shí)，在等體積的 ① pH＝0的H2SO4溶液、②0.05ol/L的Ba（OH）2溶液，③pH＝10的Na2S溶液，④pH＝5的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是( ).
A. 1:10:1010:109 B. 1:5:5×109:5×108 C. 1:20: 1010:109 D. 1:10:104:109
解析：酸或堿是抑制水電離的，且酸性越強(qiáng)或堿性越強(qiáng)，抑制的程度就越大；能發(fā)生水解的鹽是促進(jìn)水電離的。由題意知①②③④中發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量分別是10－14、10－13、10－4、10－5，所以選項(xiàng)A正確。
答案：A
15．（2011上海高考）常溫下用pH為3的某酸溶液分別與pH都為11的氨水、氫氧化鈉溶液等體積混合得到a、b兩種溶液，關(guān)于這兩種溶液酸堿性的描述正確的是( ).
A．b不可能顯堿性 B．a(chǎn)可能顯酸性或堿性
C．a(chǎn)不可能顯酸性 D．b可能顯堿性或酸性
解析：pH都為11的氨水、氫氧化鈉溶液，其濃度分別是大于10－3ol/L和等于10－3ol/L，由于pH為3的某酸溶液，其強(qiáng)弱未知。因此與pH為11的氨水反應(yīng)時(shí)，都有可能過量；而與pH為11的氫氧化鈉溶液反應(yīng)時(shí)酸可能過量或二者恰好反應(yīng)。
答案：A、B
16．（2011天津高考）工業(yè)廢水中常含有一定量的Cr2O72—和CrO42—，它們會(huì)對(duì)人類及生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生很大的傷害，必須進(jìn)行處理。常用的處理方法有兩種。
方法1：還原沉淀法
該法的工藝流程為
其中第①步存在平衡：2CrO42—（黃色）+2H+Cr2O72—（橙色）+H2O
（1）若平衡體系的pH=2，則溶液顯 色.
（2）能說明第①步反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài)的是 。
a. Cr2O72—和CrO42—的濃度相同 b. 2v (Cr2O72—) ＝ v (CrO42—) c. 溶液的顏色不變
（3）第②步中，還原1ol Cr2O72—離子，需要________ol的FeSO4·7H2O。
（4）第③步生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡：Cr(OH)3(s)Cr3+(aq) + 3OH—(aq),常溫下，Cr(OH)3的溶度積
Ksp＝c(Cr3+)·c3(OH—)＝10－32，要使c(Cr3+)降至10－5ol/L，溶液的pH應(yīng)調(diào)至 。
方法2：電解法
該法用Fe做電極電解含Cr2O72—的酸性廢水，隨著電解進(jìn)行，在陰極附近溶液pH升高，產(chǎn)生Cr(OH)3沉淀。
（5）用Fe做電極的原因?yàn)?nbsp; 。
（6）在陰極附近溶液pH升高的原因是（用電極反應(yīng)解釋） 。
溶液中同時(shí)生成的沉淀還有 。
解析：（1）pH＝2說明溶液顯酸性，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，Cr2O72—的濃度會(huì)增大，所以溶液顯橙色；（2）在一定條件下的可逆反應(yīng)里，當(dāng)正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)物的濃度與生成物的濃度不再改變時(shí)，該可逆反應(yīng)就到達(dá)化學(xué)平衡狀態(tài)，因此選項(xiàng)a不正確；在任何情況下Cr2O72—和CrO42—的反應(yīng)速率之比總是滿足1:2，因此選項(xiàng)b也不正確；溶液顏色不再改變，這說明Cr2O72—和CrO42—的濃度不再發(fā)生改變，因此可以說明反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)，c正確。（3）Cr2O72—中Cr的化合價(jià)是+6價(jià)，所以1ol Cr2O72—被還原轉(zhuǎn)移2×（6－3）＝6ol電子；Fe2+被氧化生成Fe3+，轉(zhuǎn)移1個(gè)電子，因此根據(jù)得失電子守恒可知需要FeSO4·7H2O的物質(zhì)的量為6ol；（4）由溶度積常數(shù)的表達(dá)式Ksp＝c(Cr3+)·c3(OH—)＝10-32可知，當(dāng)c(Cr3+)＝10－5ol/L時(shí)，c(OH—)＝10－9ol/L，所以pH＝5。（5） Cr2O72—要生成Cr(OH)3沉淀，必需有還原劑，而鐵做電極時(shí)，在陽極上可以失去電子產(chǎn)生Fe2+，方程式為Fe－2e－＝Fe2+。（6）在電解池中陽離子在陰極得到電子，在溶液中由于H+得電子得能力強(qiáng)于Fe2+ 的，因此陰極是H+放電，方程式為2H+ + 2e－＝H2↑，隨著電解的進(jìn)行，溶液中的H+濃度逐漸降低，水的電離被促進(jìn)，OH－濃度逐漸升高。由于Fe2+被Cr2O72—氧化生成Fe3+，當(dāng)溶液堿性達(dá)到一定程度時(shí)就會(huì)產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀。
答案：（1）橙（2）c（3）6（4）5（5）陽極反應(yīng)為Fe－2e－＝ Fe2+，提供還原劑Fe2+
（6）2H+ + 2e－＝ H2↑ Fe(OH)3
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