氯化鉀不影響Fe3++3SCN-?Fe（SCN）3的平衡嗎？

　　高二化學(xué)教材以FeCl3+3KSCN?Fe（SCN）3+3KCl的可逆反應(yīng)為載體，增加FeCl3或KSCN的濃度進行對照實驗，比較溶液顏色變化從而證明改變反應(yīng)物濃度能影響以及如何影響化學(xué)平衡。

　　那么向平衡體系中加入KCl固體從而改變KCl濃度，究竟能否影響該化學(xué)平衡呢？

　　一般的解答是從理論上進行推導(dǎo)得出的。根據(jù)勒沙特列原理，改變體系中物質(zhì)濃度能影響化學(xué)平衡，其前提條件是改變參與反應(yīng)的物質(zhì)的濃度。從表面上看，KCl參與了反應(yīng)，但實際上，由于該可逆反應(yīng)是離子反應(yīng)，其實質(zhì)是發(fā)生Fe3++3SCN-?Fe（SCN）3，KCl并沒有參與。因此，改變KCl不能影響該化學(xué)平衡。

　　這種解答是否可信呢？讓我們用實驗驗證，下表是我做的一些實驗結(jié)果

　　實驗結(jié)論：在較稀濃度的化學(xué)平衡體系中，KCl能影響化學(xué)平衡，增加KCl濃度，化學(xué)平衡向逆方向移動，隨著體系濃度的升高，KCl對該化學(xué)平衡的影響程度下降，也有可能是因為濃度越高，顏色越深，肉眼難以識別顏色的變化。

　　為什么實驗結(jié)果與理論推導(dǎo)不相符呢？原來，該體系中還存在著另一個平衡：Fe3++6Cl-?FeCl63-，增加KCl濃度，能使上述化學(xué)平衡向正方向移動，從而導(dǎo)致Fe3+濃度變小，并最終影響Fe3++3SCN-?Fe（SCN）3的平衡。在體系濃度較稀時，這種連環(huán)變化比較明顯，在體系濃度較大時，這種變化以及由此造成的顏色變化程度不大。

　　“氯化鉀能不能改變Fe3++3SCN-?Fe（SCN）3的化學(xué)平衡”是一道傳統(tǒng)的問題，“標(biāo)準(zhǔn)答案”是氯化鉀不影響該化學(xué)平衡，增加氯化鉀，體系顏色不會改變。其實，這個答案是錯誤的！由此可見，化學(xué)問題不能片面地從理論到理論，還應(yīng)接受實驗的檢驗。

　　〔評論1〕醉謫(游客)   (2)加入KCl晶體使Fe(3+)/SCN(-)溶液顏色變淺的原因從Fe(3+)和SCN(-)反應(yīng)的離子方程式可以看出，K(+)和Cl(-)都沒有參加反應(yīng)，加入KCl不會引起Fe(3+)/SCN(-)平衡的移動.事實上，加入NaNO3，CH3COONH4，Na2SO4或KI等這些與平衡無關(guān)的強電解質(zhì)晶體，都會使Fe(3+)/SCN(-)溶液的顏色變淺.這種顏色得變化不是由于平衡的移動，而是由于"鹽效應(yīng)"引起的.可以解釋如下:在Fe(SCN)(2+)溶液里，存在著下列電離平衡:Fe(3+)+SCN(-)-Fe(SCN)(2+)當(dāng)加入強電解質(zhì)后，大大增加了溶液中離子的濃度，增大了離子間的相互作用.陽離子周圍形成陰離子氛，陰離子周圍形成陽離子氛.由于離子的不斷運動，這些離子氛時而拆散時而形成，使溶液里離子之間牽制作用增強，使Fe(3+)跟SCN(-)結(jié)合成Fe(SCN)(2+)的機會減少，也就是說，F(xiàn)e(SCN)(2+)電離度增大，使溶液的紅色變淺.

　　〔評論2〕另，F(xiàn)e與Cl的配位是我們常忽視的問題，非常重要。另，也有離子強度的問題，加入電解質(zhì)，影響溶液的離子強度，也就影響了物質(zhì)的活度。平衡常數(shù)為常數(shù)是按照每種物質(zhì)活度計算的結(jié)果，用濃度只是近似處理，不為常數(shù)。

　　作者：陳獻忠，浙江省玉環(huán)縣玉城中學(xué)

　　來源：新思考網(wǎng)

本文來自：逍遙右腦記憶 http://yy-art.cn/gaozhong/292381.html

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