混和溶液pH值的計算，考查知識點較多，本文作一系統(tǒng)歸納分析。
一、酸或堿和稀釋
分析：強酸、強堿與水混和，其pH值由公式：
例1 pH = 2的醋酸稀釋一倍后，其溶液pH值為多少？
解：pH = 2
∴[H+]混
∴pH
二、強酸與弱酸或強堿與弱堿的混和
分析：因弱酸存在電離平衡，混和溶液pH值應(yīng)根據(jù)強酸中H+對弱酸的同離子效應(yīng)來計算。強堿與弱堿混和與上述分析相似。
例2 0.2mol/L鹽酸和0.2mol/L醋酸以1:3的體積比混和后，其pH為多少？
（Ka = 1.75×10-5）
解：混和后鹽酸濃度為
CH3COOH ==== CH3COO- + H+ 平衡濃度：0.15 - x x
X + 0.05
∴pH = -1g [H+]總
= -1g0.05
= 1.31
強酸與強酸或強堿與強堿的混和，pH值的計算較為簡單，這里不再贅述。
三、酸與堿的混和
1、強酸與弱堿的混和
分析：有三種情況。①強酸過量，則混和溶液的pH值由剩余強酸決定；②弱堿過量，則為剩余弱堿與生成鹽構(gòu)成緩沖溶液的pH值；③恰好反應(yīng)完，即為生成鹽溶液的pH值。
例3 0.4mol/L鹽酸和0.2mol/L氨水等體積混和后溶液pH值為多少？
（Kb = 1.77×10-5）
解：從反應(yīng)
NH3·H2O+HC1
=NH4C1+H2O
可知鹽酸過剩，其剩余鹽酸濃度為
（0.4 - 0.2）/ 2 = 0.1 (mol / L)
∵鹽酸存在抑制了
∴混和后[H+]總 = 0.1mol / L
pH = -1g0.1 = 1
若此題的鹽酸與氨水濃度互換，則變?yōu)椋菏Ｓ喟彼疄椋?.4 - 0.2）/ 2 = 0.1 (mol / L)，生成NH4C1濃度為0.2 / 2 = 0.1 (mol / L)，則混和液pH值為構(gòu)成NH3·H2O— NH4C1緩沖溶液為pH值：
平衡濃度：0.1- x 0.1 + x x
[H+]總
∴pH
2、弱酸與強堿的混和
分析：也有三種情況。①強堿過量，則剩余強堿的[OH-]決定混和液的pH值；②弱酸過量，則為剩余弱酸與生成的弱酸鹽構(gòu)成緩沖溶液的pH值；③恰好反應(yīng)完，則為生成的鹽溶液的pH值。
例4 計算電離度為0.948%的醋酸（Ka = 1.75×10-5）與0.2mol/L氫氧化鈉溶液等體積混和后，其溶液的pH值？
c
由方程式：
CH3COOH+NaOH
=CH3COONa+H2O
分析可知，恰好反應(yīng)完，生成醋酸鈉濃度為0.2/2 = 0.1(mol/L),溶液中存在以下平衡：
CH3COO— + H2O ==== CH3COOH + OH—
CH3COOH ==== CH3COO— + H +
∴[H+]
pH
3、
弱酸與弱堿的混和
分析：弱酸、弱堿在水中均存在電離平衡，情況較復(fù)雜。一般地，電離遠大于水解，
可作近似計算。①弱酸過量，混和液pH值由剩余弱酸，依
近似計算；②弱堿過量,則由剩余弱堿,據(jù)
③恰好反應(yīng)完，則由兩者電離常數(shù)決定，由近似公式：
其中Ka與Kb不能相差太大，否則計算復(fù)雜。
例5 0.5mol/L醋酸與0.5mol/L氨水以2:3體積比混和后，其溶液pH值為多少？
解：CH3COOH+NH3·H2O=====CH3COONH4 + H2O
從反應(yīng)比例看，氨水過量，其混和后濃度為
溶液pH值由過量氨水決定。
pOH
∴pH = 14 - pOH
= 14 - 2.88
= 11.12
四、酸與弱酸鹽與堿與弱堿鹽的混和
1、強酸與弱酸鹽的混和。
分析：①強酸過量，則由剩余強酸與生成弱酸決定溶液pH值，如例2；②弱酸鹽過量，則為剩余鹽與生成的弱酸構(gòu)成緩沖溶液的pH值；③恰好反應(yīng)完，則由生成弱酸濃度決定。
2、弱酸與同離子弱酸鹽的混和。
分析：兩者即構(gòu)成緩沖溶液。
堿與弱堿鹽溶液混和情況與上述相似。
例6 0.2mol/L鹽酸與0.4mol/L醋酸鈉溶液等體積混和后，其pH值為多少？
解：CH3COONa + HC1 = CH3COOH + NaC1
從反應(yīng)看醋酸鈉過量，過量濃度為（0.4 - 0.2）/ 2 = 0.1 (mol/L)，生成醋酸濃度為0.2 / 2 = 0.1 (mol/L).
例7 0.2mol / LNaOH溶液與0.2mol / L NH4C1等體積混和后，其pH值為多少？
解：NaOH + NH4C1 = NaC1 + NH3·H2O濃度為0.2 / 2 = 0.1（mol / L）.
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